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第 28卷 第 9期 化 学 工 业 2010 年 9 月 CHEⅣⅡCAL岫 USTRY ·19 · 醋酸生产技术进展及市场分析 周颖霏．钱伯章 (惠生工程 (中国)有限公司，上海 201203) 摘 要 ：醋酸的生产工艺主要有 乙醛氧化法、乙烯直接氧化法及 甲醇羰基合成法等 。甲醇羰基化法 (ME)是醋 酸生产 的主流技术 ．生产 的醋酸占全球醋酸生产量 的65％以上 ，2009年我 国采用 甲醇羰基合成法生产 的醋酸 占 醋酸总产量 的 82．6％。预计我国 2010年醋酸产能及需求将分别达到 540万 t／a和 325万t，已出现产 能远大于需 求 的状况 关键词：醋酸；制备；技术考察；市场调查 文章编号：1673—9647 (2010)9-0019—06 中图分类号：TQ225．12 文献标识码：A 醋酸是重要 的化学中间体和化学反应用溶剂 ． 用硫酸汞作催化剂 ．而汞对环境污染严重 ．故此 最大用途是生产醋酸 乙烯单体 (VAM)。VAM可 法难 以生存 。在 国内外 已被淘汰 。酒精 (乙醇) 用以制造防护涂料 、粘合剂和塑料 醋酸第二大 乙醛氧化法属 20世纪三四十年代传统方法．用该 也 是 增长 最快 的用 途是 制 取精 对 苯二 甲酸 法每生产 1t醋酸消耗粮食 2t，成本高，规模小。 (PTA)．其他用途是包括生产醋酐、醋酸丙酯／丁 该工艺生产路线在发达 国家已被淘汰 ．在发展 中 酯和醋酸乙酯。 国家仍有应用 ．但也必将 随着醋酸工艺技术的发 1 醋酸生产技术进展 展而被取代 醋酸工业经过几十年 的发展 ．目前世界上 已 乙烯 乙醛氧化法 (二段 乙烯氧化法)利用石 形成轻烃液相氧化法 、乙醛氧化法 、乙烯直接氧 油资源制取 乙烯 ．再 以乙烯逐级氧化制取醋酸。 化法 、甲醇羰基合成法等多种工业技术路线[。 该路线使用 乙醛作为中间体 。由乙烯氧化生成， 1．1 轻烃液相氧化法 即为 Wacker工艺 。乙烯 乙醛氧化法因工艺简单 ． 轻烃液相氧化法主要有正丁烷和石脑油两种 收率较高 ，在 20世纪 60年代发展迅速 。但 因该 原料路线 。正丁烷或石脑油液相氧化成醋酸、甲 法 目前所利用 的自然资源限于石油 ．乙烯又是有 酸、丙酸等 ，氧化产物经多次精馏分离得到产品 多种用途的宝贵基础化工原料 ．因此 自甲醇羰基 醋酸和副产 甲酸 、丙酮等。在醋酸实际生产 中． 合成法制醋酸技术 问世后 ．该方法基本没有更大 该工艺方法所 占比例正逐年减少 发展。 正丁烷和轻质石脑油 (含低沸点烃类 ．尤其 1．3 乙烯直接氧化法 是戊烷与 己烷)氧化反应在 160～200℃下进行 ． 乙烯直接氧化制醋酸的一步法气相工艺 由日 可采用催化剂 (如钴或锰)，也可不用催化剂 。主 本昭和电工株式会社开发成功 ．于 1997年在 日本 要产物为醋酸与 甲乙酮 ．同时还生成其他有机产 大分建成一套 10万t／，a醋酸装置 。该工艺 由乙烯 物如 乙醇、甲醇 、甲酸 、丙酸及丁酸等 产物 比 不经 乙醛直接氧化为醋酸 ．以负载钯的催化剂为 例可根据需要进行调节 基础 (含有三种组分)．反应在多管夹套反应器中 1．2 乙醛氧化法