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矿区周围土壤中重金属危害性评估研究
蔡美芳,党 志*,文 震,周建民
华南理工大学应用化学系,广东 广州 510641
摘要:分别用总量法和连续萃取法对广东大宝山矿周围土壤、植物和沉积物中重金属的总量和化学形态进行了详细分析。结果发现,矿山废水流入的横石河沉积物中Pb、Zn、Cu和Cd的质量分数分别为1841.02、2326.28、1522.61和10.33 mg/kg;经此河水灌溉的稻田中重金属(Cu、Cd、Pb和Zn)的质量分数也远远超出了土壤环境二级标准值,其中Cu、Cd超标倍数分别为14.01和4.17倍。结果还表明,生长在矿区周围的植物也受到不同程度重金属的污染且不同植物吸收和积累重金属的能力相差很大。用Tessier连续法对土壤中重金属进行萃取发现,虽然重金属主要存在于残余态中,但在Fe-Mn氧化态、有机结合态中的质量分数也很高,说明这些土壤确实受到了有毒有害重金属元素的严重污染。
关键词:污染土壤;矿区;有毒有害重金属;重金属污染;危害性评估
中图分类号:X825 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(2004)01-0006-03矿山开采所产生的大量酸性矿井水和尾矿是造成矿区及其周围地区生态系统重金属污染的主要原因之一。大宝山矿是位于广东翁源境内的一座大型多金属硫化物矿山,自1970年正式开采以来,由于采矿废水的直接排放以及采矿废石的堆放和淋滤已造成矿区周围生态系统的严重恶化。本文就以大宝山矿区周围的土壤、沉积物以及植物为研究对象,应用总量法测定这些样品中有毒有害重金属元素的含量,并结合连续萃取法分析土壤中重金属的形态分布特征,旨在对该矿区周围生态系统中重金属的环境危害进行评估。
1 实验部分
1.1 样品的采集和预处理
土壤样品风干,捣碎,过150目筛;植物样品洗净,风干,在65 ℃下烘干,粉碎后过中号筛。
1.2 土壤/沉积物样品中重金属总量的测定
准确称取50 mg样品,放在具有Teflon内衬的小钢瓶中。加入HF和HNO3各1 ml,拧紧瓶盖,放在200 ℃的烘箱中加热12 h以上。取出小钢瓶,冷却后拿出Teflon内衬,将其置于电热板上加热蒸干,接着分别加入1 ml浓HNO3,蒸干两次后再加2 ml浓HNO3和去离子水4~5 ml。将Teflon内衬放回小钢瓶中,拧紧,放回烘箱中在130 ℃加热3 h以上。取出,冷却,转移到50 ml塑料瓶中,加入Rh内标,稀释到刻度,用ICP-MS测定含量。在分析过程中加了15%的平行样和地球化学标样(GSS-2, GSS-5, GSR-2)称取1植物样品,经浓HNO3+HF消解后,用PE-3100原子吸收测定重金属含量。
用Tessier[]的五步连续法测定土壤中重金属各种形态的分布情况。
表1 土壤和沉积物中重金属质量分数
项 目 Pb Zn Cu Cd w/(mg·kg-1) 横石河沉积物 1841.02 2326.28 1522.61 10.33 横石河河滩土A层
(0~15 cm 521.99 489.69 747.38 1.71 横石河河滩土B层
(15~30 cm) 309.36 319.26 550.01 1.35 横石河河滩土C层
(30~45 cm) 132.57 121.91 239.52 0.54 横石河河滩土D层
(45~60 cm) 113.67 115.95 258.28 0.66 污灌稻田土
(平均值,n =9;
括号内数字为范围值) 601.47
(351.59~
1000.64) 540.85
(415.38~
732.88) 750.43
(504.64~
1198.00) 1.55
(1.02~
2.27) 土壤环境二级标准
(GB 15618-1995) 250.00 200.00 50.00 0.30
从表1数据还可看出,经横石河水灌溉的稻田也受到了重金属的严重污染,有毒有害重金属元素的含量也远远超出土壤环境的二级标准。其中Cu、Cd的超标倍数分别高达14.01和4.17。
2.2 植物体中重金属含量的测定
植物体中重金属含量差异一方面是土壤污染状况的直接表征,同时也反映了相同条件下不同植物对各种重金属的吸收累积差异与特点。通过分析这些特点有可能会发现某些适合用作土壤重金属污染的指示植物或修复植物。
在本项研究所采集的几种植物样品中,我们发现芒草根部Pb和地上部Zn质量分数最高,分别为117.43 mg/kg和315.31 mg/kg;小花龙葵根吸收Cu、Cd达到了718.94 mg/kg和0.93 mg/kg,远远超过了非污染环境里植物体内的最大质量分数。而野蔷薇在该质量分数范围内几乎不吸收任何重金属,对重金属没有响应,属于耐性植物,因此可考虑
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