烟碱类杀虫剂中间体和成品的合成方法.pdfVIP

农 药 研 究 今 日农药 以吡虫啉为代表的烟碱类杀虫剂在我国已生产 H 和销售 了十多年 目前吡虫啉国内生产量已相当大． Ho、一 厂 洲 l＼_ 已成为我国取代剧毒有机磷杀虫剂的骨干产品。其 — 一 OH 生产工艺已相当成熟 但环境污染和抗药性的问题 2一羟 甲基一1．4一丁二醇在 甲苯中用对 甲苯磺酸 依然存在 本文简述烟碱类杀虫剂呋虫胺 (dinotefu． 水合物作催化剂，加热环合，经柱层析。得到 3一四氢 ran)，吡虫啉 (imidacloprid)，啶虫脒 (acetamiprid)，噻 呋喃 甲醇．收率 94．1％f以2一羟 甲基一14一丁二醇 虫嗪(thiamethOXam1，噻虫胺 (clothianidin)。噻虫啉(thi． 计)。 acloprid)，烯啶虫胺(nitenpyram1中间体和成 品的合成 而文献用对 甲苯磺酸作催化剂加热环合．经减 方法，仅供参考 压蒸馏得到 3一四氢呋喃甲醇．收率仅 53．5％f以2一羟 1．中间体的合成： 甲基一1，4一丁二醇计1 1．1 3一四氢呋喃 甲醇的合成： 1．2 2一氯一5一氯 甲基吡啶的合成 ： 3一四氢呋喃甲醇是呋虫胺的中间体 众所周知 ．2一氯一5一氯 甲基 吡啶不但是吡虫啉 1．1．1乙烷一1，1，2一三羧酸乙酯的合成 ： fimidacloprid)的重要中间体 。而且还是啶虫脒fac— etamiprid)，烯啶虫胺(nitenpyram)，噻虫啉(thiacloprid) 的重要 中间体。国内吡虫啉已生产了十多年，其合成 =+cIc… OoCC22HH~5 路线的区别就在于中间体2一氯一5一氯甲基吡啶合成 路线的区别 而 2一氯一5一氯甲基吡啶合成路线的比 用金属钠和无水乙醇反应得乙醇钠．与丙二酸 较 已有论文发表 乙酯，氯乙酸乙酯反应，经后处理后，减压蒸馏得到乙 目前国内大部份工厂生产 2一氯一5一氯甲基吡啶 烷一1，1，2一三羧酸 乙酯。收率 71．4％(以氯 乙酸 乙酯 均采用环戊二烯环合法路线： 计)。 1．1．22一羟 甲基一l，4一丁二醇的合成 ： NaBH4 C(CII33Ol Nc c c lH2CH。 一 乙烷一1。1．2一三羧酸 乙酯 的叔丁醇溶液用硼氢 平。 PCl5 ， ＼／CH2Cl 化钠还原，经后处理得到 2一羟 甲基一1，4一T醇 。收 № ClH2CI。 、 c．／＼、Nr 率 79％(L2乙烷一1，1，2一三羧酸乙酯计)。 1．1_33一四氢呋喃甲醇的合成： 该法生产成本低 ，产品质量好 ．工艺已相当成 伞 e衷蔡 2010．10 凿 一