不同压力下光热催化分解水制氢行为研究.pdfVIP

第22卷第2期 分 子 催 化 Vo1．22，No．2 2008年4月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Apr． 2008 文章编号：1001-3555(2008)02-0177-05 不同压力下光热催化分解水制氢行为研究 李秋叶∽，杜全超 ，‘吕功煊 ¨ (1．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州730000； 2．河南大学 特种功能材料重点实验室，河南 开封475000) 关 键 词 ：光热催化 ；水分解 ；制氢；压力 ；吸附 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 随着世界能源消耗总量的急剧增加和随之带来 率最高能达到 17％一22．5％．在特殊构造的反应器 的环境污染问题的日趋严重，开发清洁的可再生能 和反应条件下，效率还有可能提高 ． 源已迫在眉睫．氢作为一种清洁的能源载体，使用 从20世纪60年代开始，光催化分解水制氢的 后的产物仅为水，不会造成二次污染．将水转变为 方法发展也极为迅速．四十年来，人们从紫外光催 氢也是最好的太阳能的化学储存方式之一 ¨ ． 化剂人手，逐步发展到高效稳定的可见光催化剂， 利用太阳能将水分解为氢可有如下的几种方 并对氧化物 ¨、氮化物 、硫化物 ∞·川、氮氧 式：利用太阳能直接热分解水制氢、或先将太阳能 化物 圳、硫氧化物 等催化剂进行了大量系统 转变为电而后电解水或光电分解水制氢、或利用催 的研究．对于大多数固液相光催化分解水反应，很 化剂在光照条件下将水催化分解为氢和其它产物 多因素都制约着反应效率提高，如体系 的pH (催化剂可以是传统意义上的无机催化剂，也可以 值 ¨、催化剂的组成和结晶度 ·圳、助催化剂 是生物酶、细胞等生物催化剂)J．在无催化剂的 的种类和担载量 J、以及电子给体 的种类和浓 情况下，水的直接热分解需要较高的温度，如2500 度[35，划等，但循环光催化分解水的效率仍然很低 ， K．在有催化剂的条件下，反应温度稍有下降．如 只有在加入电子给体或电子受体之后，反应才能稳 在ZnO／Zn催化剂存在时，水还原为氢的反应温度 定进行，量子效率才比较高． 降低至 1200K，氧化水放氧的温度可降至 1600— 最近，Ritterskamp等发现温度对可见光下光催 1800K[6_8J ． 为了降低太阳能直接热分解水制氢的 化分解水制氢反应的活性也有一定的影响 J．为 温度，Charvin发展了一种热化学循环制氢方法 7【J， 深入研究在光催化反应中温度和压力的影响，我们 用Fe2O3／Fe3O体系在碱 (NaOH，KOH)中通过三 选择了TiSi2，Pt／TiO2，Ga2O3N和TiO2N 等几种 步太阳能热化学循环方法制氢，化学转化效率达到 代表性的光催化剂，在没有电子给体的条件下，考 了75％．但是在循环过程中Fe，O仍需要在 1600K 察了温度和压力对循环光催化反应的影响，发现系 还原 7【J．尽管如此，热化学循环仍面临着产生污 统压力对催化活性有很大的影响，而温度对反应影 染、腐蚀和毒害的危险 ． 响很小．高压更有利于水分解为氢的反应，伴随着 太阳能光伏发电而后电解水制氢近年来发展迅 氢的产生，催化剂 自身发生部分氧化． 速，高效单晶硅太阳能电池的光电转换效率已接近 1实验部分 25％，多晶硅太阳能电池的光电转换效率已