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第8卷第4期 杭州师范大学学报(自然科学版) V01．8No．4 Journalof Normal Science 2009年7月 HangzhouUniversity(NaturalEdition) Jul．2009 文章编号：1674—232X(2009)04—0292～06 聚烯烃熔融挤出接枝马来酸酐的研究进展 张清锋，吕 群’，李珊珊 (杭州师范大学材料与化学化工学院，浙江杭州310036) 摘 要：对聚烯烃(聚乙烯和聚丙烯)进行马来酸酐单体接枝改性是拓宽聚烯烃使用范围的重要手段．文章 对聚烯烃熔融接枝马来酸酐的反应机理、接枝率的影响冈素以及提高接枝率的方法进行了综述，并展望了聚烯 烃熔融挤出接枝马来酸酐的发展趋势． 关键词：熔融接枝；接枝机理；马来酸酐；聚烯烃 中图分类号：TQ325．1 文献标志码：A 0 引 言 以聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)为代表的聚烯烃是用途广泛的通用塑料，性价比高，热性能和加工性能 好，在高分子材料中占有十分重要的地位．但由于它们是非极性材料，与极性材料的相容性比较差，在实际 应用中受到很多的限制．将其与极性不饱和单体进行接枝改性，改善其性能，已成为全世界的研究热点．熔 融挤出接枝马来酸酐是目前应用最为广泛的接枝改性方法之一，文章综述了聚烯烃(PE和PP)熔融接枝 马来酸酐的研究进展，讨论了接枝反应的机理、影响因素以及提高接枝率的方法，并展望了聚烯烃熔融挤 出接枝马来酸酐的发展趋势． 1 接枝反应机理 马来酸酐中酸酐官能团的存在使其双键的反应活性降低，为了增加接枝率，就需要使用引发剂并增加 其用量，但这会带来聚烯烃的降解和交联等副反应，这是因为大分子自由基与单体在发生接枝反应的同 时，甲基与亚甲基脱氢后倾向于交联，而次甲基脱氢后倾向于裂解． 1．1聚丙烯接枝马来酸酐的机理 对于聚丙烯／马来酸酐的反应体系，主要存在着接枝反应和引起聚丙烯降解的口键断裂反应间的竞 争．聚丙烯熔融法接枝马来酸酐的反应机理一直存在不同观点，因为熔融反应在较高温度下进行，影响因 素很多．接枝反应是一个自由基机理的反应，引发剂夺取聚丙烯叔碳上的氢，形成聚丙烯大分子自由基(见 图1)后会发生以下竞争反应：1)与马来酸酐接枝；2)发生口键断裂．对这2个基本反应是没有争议的，但 是具体如何反应却仍然存在不同观点． 收稿日期：2009—04—12 基金项目：浙江省重大科技专项(优先主题)项目(2008C13G2150004)；杭州市科技计划项目04)． 作者简介：张清锋(1985一)．男，浙江杭州人，高分子化学与物理专业硕士研究生，主要从事高分子材料方面的研究 。通讯作者：吕群(1953～)，男，江西永修人。教授。主要从事高分子材料方面的研究．E—mail：luqun@263．net 万方数据 第4期 张清锋，等：聚烯烃熔融挤出接枝马来酸酐的研究进展 293 ROOR—RO。 GaylordEl3与Roover[21研究了等 规聚丙烯熔融接枝马来酸酐体系，通／1＼／r丫个／r、个 过对红外光谱、螺杆转矩及模型化合RO·+／1＼／r、一个√T、／卜一 或 +ROH 物的研究，他们认为，在熔融接枝过／1＼／rVl、v／阶 程中产生的聚丙烯大分子仲碳自由 图1聚丙烯大分子自由基的形成 基的数目很少，可以忽略不计．而叔 ProductionofPPmacro-radicaI Fig．1 碳自由基全部发生口键断裂，马来酸 酐接枝在键断裂产生的活性大分子末端(见图2)，马来酸酐以咒一5—6个单元的低聚物形式存在[3]． hydrogen