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甲烷水蒸汽反应动力学的研究 Ⅰ 内外扩散影响的消除 邱发礼 吕绍洁 邱家明冉隆林 张量渠 傅锡玉 中（国科学院成都有机化学研究所） 在积分反应器内，确定消除外扩散和内扩散影响的传统方法是改变流速和改变粒度。其 判断标准一般都是在同一温度和同一接触时间比较转化率是否相同。但由于该反应器存在温 度梯度和浓度梯度，容易出现假象，因此这种方法不太可靠 本文以甲烷水蒸汽转化反应为 例，建议在改变流速和改变粒度时，从不同温度下的转化率x（与接触时间 （）曲线，求出视活 化能作为判断内扩散和外扩散是否消除的标准，则较为可靠 我们用活化能法由实验确定，在 850 900 ，压力为1.5 1.6大气压和水碳比为 1.5:1时，要消除大孔、低表面积和低活性的 S4镍催化剂内扩散影响的粒度须小于0.045毫米 甲烷水蒸汽反应是一个温度较高 500 1000 ，压力较低 （130公斤／厘米2，易 受内外扩散影响的气固相催化反应 在确定动力学区的过程中，一般采用改变催化剂粒 度的方法，建立的动力学方程式约有20多种，求得的活化能从9千卡／克分子到48千卡／克 分子[-