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4+ 1 2+ 6
第十八章 f 区元素 它影响因素,如Pr (4f )、Sm (4f )等也能稳定地存在。
1. 选择一种镧系金属,写出其与稀酸反应的方程式,并用有关 3. 根据有关化学性质的知识推测铈和铕为什么在离子交换等现
电极电势和镧系元素形成最稳定氧化态的规律说明所得结论。 代分离技术发展起来之前是镧系元素中最易分离出来的元素?
解:镧系金属具有较强的还原性,其还原能力仅次于碱金属, 解:镧系元素离子的价态基本相同(+3 价),离子半径相近,
因此它能够还原酸中的H+ 。其反应式为: 因而其化学性质很相似,分离比较困难。但是铈和铕的化合物有其
2Ln(s) + 6H + (aq) → 2Ln 3+ (aq) + 3H 2 (g) 特殊性,故在离子交换等现代分离技术发展起来之前二者是比较容
其中最典型的例子为: 易分离的镧系元素,可以用化学方法分离出来。
+ 3+ 铈具有 1 1 2 3+
2La(s) + 6H (aq) → 2La (aq) + 3H 2 (g) 4f 5d 6s 的电子构型,除能形成特征氧化态Ce 外,
因为E θ (Ln 3+ / Ln) ≤ − 1.983V ,如E θ (La 3+ / La) −2.362V ,且镧 还能形成Ce4+ ;Ce4+ 在水溶液和固相中都很稳定。当 pH=6 时,
A A
系元素的特征氧化态一般为+3 ,所以上述反应得到的产物是稳定 E θ (Ce4+ / Ce) −0.76V ,在弱酸或弱碱中氯气等氧化剂能将Ce3+
A
的。 氧化成Ce4+ ,而且易水解,在pH 为0.7~1.0 的条件下就能够沉淀出
2. 在镧系元素中哪几种元素最容易出现非常见氧化态,并说明 来生成CeO2 • xH 2 O ;而其它的+3 价镧系元素却要在pH 为6~8 时
出现非常见氧化态与原子的电子层构型之间的关系。 才能沉淀出来。因此,铈即可以通过沉淀的方法从其它的镧系元素
解:镧系元素中铈(Ce )、镨(Pr )、钐(Sm)、铕(Eu )、铽(Tb )、 中分离出来。
镱(Yb )一般具有非常见氧化态,其中铈(Ce )、镨(Pr )和铽(Tb ) 铕具有4f 2 6s2 的电子构型,可以形成较稳定的Eu 2+ ,而其它镧
有+4 价氧化态,钐(Sm)、铕(Eu )和镱(Yb )有+2 价氧化态。这 系元素离子还原为Ln 2+ 较困难。这可从下列电对的E θ 值看出:
些
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