BAPP-PBAP-BTDA共聚聚酰亚胺的合成与性能.pdfVIP

第34卷第l 期 湖北大学学报( 自然科学版) V01．34 No．1 20 12年3月 J ouma l of Hube i Uni ver s i t y( Nat ur al Sci enc e) Mar ．。2012 文章编号 ：1000一237 ( 2012) 0l 一00 69一04 BAPP— PBAP— BTDA共 聚 聚 酰 亚 胺 的 合 成 与 性 能 沈杰1，黄 明富1，颜善银1，徐明1，易昌凤h2 ( 1．湖北大学材料科学与工程学院，湖北武汉430062 ；2 ．功能材料绿色制备与应用教育部毫点实验室，湖北武汉430062) 摘要 以3 。3’，4，4 ’一二苯酮四酸二酐( ⅨmA) 作为二酐单体，与2，2一双[4一( 4一氨基苯氧基) 苯基] 丙烷 ( 队PP) 和4一苯基一2 ，6 一双( 4 一氨基苯基) 吡啶( P心) 通过常规的两步法 ．合成r 可溶性共聚聚酰证胺 ．利用 I R、1 H NMR、XRD、粘度测试、溶解性测试和TGA等手段对聚合物的结构和性能进行了研究．结果表明，所得 聚酰亚胺 的结晶度较低，PAA特性粘数为O．32～o ．4 6 dl √g ，溶解性较好，并有着优 良的热稳定性． 关键词共聚聚酰亚胺 ；二胺单体 ；合成 ；性能 中图分类号TB324 ；Tql 323 ．7 文献标志码A 芳香族聚酰亚胺( PI ) 是一类非常重要的高性能聚合物．由于有着优异的热稳定性、良好的机械以及 电性能，其被广泛应用于航空航天、微 电子和光 电领域 ¨2| ．虽然有着优 良的综合性能，但溶解性差和高 熔点以至难 以加下的缺点，限制了它们的广泛应用 【3] ．因此，近些年来人们开始关注于从分子设计角度 出发，改善PI 的加T和溶解性能．目前常用的方法有引入柔性链单元L4 | ，如醚键；引入大侧基L6 ‘7] ，如苯 环；采用具有芳杂环结构或不对称结构单体聚合L8100 ；采用共聚的方法破坏分子链的规整性L1113j 等． 因此如在共 聚基础上同时在结构 中引入柔性链单元、大侧基以及芳杂环结构，必能大幅提高其溶解加工 性能 ． 一般说来，由于吡啶具有刚性芳杂环结构，其对提高所形成聚合物的热稳定性、化学稳定性、力学性 能都有积极的贡献作用．并且由于吡啶环上存在能够质子化的氮原子，可以增加含吡啶聚合物在极性溶 剂中的溶解性L141 | ．已有研究人员将其 引入到PI 结构中，得到了既有 良好热稳定性又有优 良溶解性 的 新型杂环聚合物L16。17I ． 本实验则利用共聚将一。一、一C( CH。) z 一柔性链节、苯侧基和吡啶环基团同时引入聚酰哑胺的大 分子主链，用于降低分子间的相互作用，旨在制备具有相对 良好加工性能和热性能的聚酰亚胺新品种． 1 实验部分 1．1试剂与药品 2 ，2一双[ 4一( 4一氨基苯氧基) 苯基] 丙烷( BAPP) 、4一苯基一2 ，6一双(4一氨基苯基) 吡啶 ( PBAP) ，参考相关文献 自制L18 191；3 ，3 ’，4，4’一二苯酮四羧酸二酐(BTDA) 购 自Al f a Aes ar 公司 ，使用前 经110℃真空干燥24 h ；N，N一二甲基甲酰胺( DMF) 为分析纯，国药集 团化学试剂有 限公司，CaH2 回流 24 h后减压蒸馏 ，分子筛干燥24 h ；乙酸酐为分析纯，国药集团化学试剂有限公司；吡啶为分析纯，国药 集 团化学试剂有限公司． 1．2测试与表征特性粘数( [ 幻) 是以DMF为溶剂，在( 30 ±o ．1) ℃下采用毛细管内径为o．7～o ．8 mm的乌 氏粘度计测得的；FT_I R由美国Per ki n- El mer 公司Spe ct r um 0ne 型傅立叶红外光谱仪测 得；1H NMR由美国Var i an 公司I NV( ) A一600型核磁共振仪测定；XRD采用 日本理学电机株式会社D／ MAX- ⅢC型X线衍射仪测得；溶解性能通过一定样品在对应溶剂中经超声10 mi n后静置24 h得到， TGA采用德国NETZSCH公司STA一449C型热系统分析仪测定． 收稿日期 ：20 11一04—20 基金项 目：湖北省自然科学基金项日( 2008( ’DB276) 资助 作者简介：沈杰( 19 87一) ，