尼龙-66滤膜辐照接枝丙烯酸的研究.docVIP

尼龙-66滤膜电子束预辐照接枝丙烯酸的研究 孙勇飞 郭合帅 郑明 周瑞敏 徐刚 吴明红( (上海大学环境与化学工程学院射线应用研究所 上海 200444) 摘要 采用电子束预辐照接枝法，以水为溶剂，硫酸铜为阻聚剂，将丙烯酸接枝到尼龙-66滤膜上面，探讨电子束吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间、反应温度对滤膜接枝率的影响，对不同接枝率的滤膜进行吸水性测试，并利用扫描电子显微镜和傅里叶红外光谱仪对接枝前后的滤膜进行表征。结果表明：丙烯酸成功接枝到尼龙-66滤膜表面，接枝后样品表面孔洞减少，表面粗糙度增加；接枝率随着吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间、反应温度的增加而增大，而后渐渐趋于平缓；接枝后的滤膜吸水率有很大的提高。 关键词 辐照接枝；尼龙-66；丙烯酸；接枝率 中国分类号 O631.3 0引言 尼龙是一种高性能高分子基体树脂，它具有优异的综合性能而被广泛应用于制膜行业，越来越多的受到大家的关注。近年来，利用化学[1-3]、紫外[4]、电子束[5]和伽马射线[6]等方法对尼龙滤膜进行接枝改性，制备功能荷电膜的研究也越来越多。其中，辐射接枝不仅保持了化学法接枝的优良性能，还具有操作简单、易控制和容易获得非常纯的接枝聚合物等特点，越来越受到研究者的关注[7]。 辐照接枝制备荷电滤膜的基材大致可划分为4种类型，碳氢类聚合物、含氟聚烯烃、全氟聚烯烃及烯烃类共聚物[8]，其中，丙烯酸因其含有碳碳双键和羧酸根，且结构简单，是制备荷电滤膜中最常用的接枝单体。目前，以电子束为辐照源，采用预辐照接枝方法将丙烯酸接枝到尼龙-66滤膜上的报道还较少，本实验采用电子束预辐照接枝方法，仅以水为接枝溶剂，硫酸铜为阻聚剂，将丙烯酸单体接枝到尼龙-66滤膜表面，探讨了吸收剂量、单体浓度、反应温度、接枝时间对其接枝率的影响，对接枝后滤膜的成分和结构进行表征，以及对接枝后的滤膜进行了吸水性测试。 1 实验材料和方法 1.1实验材料 尼龙-66（PA-66）微孔滤膜，迈博瑞生物膜技术有限公司JSM-6700F，日本电子公司）；傅里叶红外光谱仪（FT-IT/ATR， Avatar-380，美国Nicolet公司）；电子天平（赛多利斯科学仪器有限公司）；烘箱； 1.3预辐照接枝 将尼龙-66滤膜（PA-66）裁剪成4×4cm正方形，用酒精清洗干净，放入烘箱，45℃烘干至恒重。然后将滤膜在空气中进行电子束预辐照（束流强度为10mA，电子束能量为1.8Mev，样品置于平板小车上进行动态辐照），剂量分别为：40，60，80，120和160kGy，样品辐照后立即放入-14℃的冰箱中保存备用。取辐照后的滤膜称其重量，然后与衬底材料聚丙烯无纺布叠放在一起，用针线将其固定，然后以玻璃棒为轴心卷成圆柱状，用棉线捆扎后放入盛有阻聚剂硫酸铜（1.0×10-4M）和丙烯酸溶液的自制接枝反应容器中。反应于一定温度下进行，并充氮气保护。 1.4接枝率的测定 接枝膜用去离子水反复冲洗，再置于60℃恒温水浴中用去离子浸泡水洗，24h换水3次。取出接枝膜，置于40℃的烘箱中，烘干至恒重。接枝率的计算方法如下： ， 式中，G为接枝率，W0和Wt分别为接枝前后PA-66的重量。 1.5吸水率的测定 将不同接枝率的滤膜置于室温下的去离子水中浸泡24h，然后取出，用滤纸擦去表面的水珠，称其重量W2，按照下式计算吸水率： ， 式中，A为吸水率，W1和W2分别为接枝膜吸水前后的重量。 2结果与讨论 2.1吸收剂量的影响 图1是吸收剂量对接枝率影响，由图可知，吸收剂量低于60kGy时，接枝率呈现出平稳增大趋势，当吸收剂量继续增加，接枝率显现加速现象，在80kGy时出现一个拐点，此时的接枝率比40kGy时大3倍左右，然后随着吸收剂量增加，接枝率呈现缓慢增加趋势。这可能是由于当吸收剂量较小时，辐照诱发滤膜产生的过氧化物或陷落自由基较少，故接枝率较低；当吸收剂量达到80kGy时，辐照诱发产生大量的过氧化物或陷落自由基，滤膜的接枝率迅速增大；然后随着吸收剂量的增加，产生的过氧化物或陷落自由基利用率有所下降，故接枝率呈现缓慢增加的趋势。 图1 电子束吸收剂量对接枝率的影响 Figure 1 Effect of irradiation dose on grafting yield Concentration 25wt%; Reaction temperature 70℃; Reaction time 2h 2.2接枝时间的影响 图2是接枝反应时间对接枝率的影响，由图可知，在反应初期90min内，PA-66接枝率随着时间的增加而呈现线性增大趋势，然后随着时