从高浓度含氟废水制备冰晶石的影响因素.pdfVIP

有 机 氟 工 业 2012年第4期 Organo—FluorineIndustry ·13 · 从高浓度含氟废水制备冰晶石的影响因素 杜 虎 周康根 姜 科 杨有才 喻 薇 (中南大学冶金科学与工程学院，湖南 长沙410083) 摘 要：采用传统化学沉淀法处理高浓度含氟废水，容易造成固废污染及氟资源的浪费。以模拟含氟废水为处理对象， 以铝酸钠溶液为沉淀剂 ，开展了高浓度含氟废水制备冰晶石的条件研究。结果表明，当反应温度高于30℃，铝酸钠溶液苛性 比小于3．3，废水氟离子浓度为4300mg／L时 ，氟回收率可达80％以上。通过增加冰晶石晶种的反应停留时间，可以促进冰 晶石沉淀的长大，得到沉降性好、含水率低的砂状冰晶石。 关键词：含氟废水 ；冰晶石；回收；晶种 0 前言 铝离子，使得氟化钙沉淀晶形和沉降性变差、纯度降 低。相比而言，从废水中回收冰晶石具有更高的经 随着我国工业的高速发展，氟化盐在氟化工、冶 济价值，且不受废水中的氟离子、铝离子浓度的限 金 、电子、农药、磷肥生产等行业 的应用 日益增多。 制。有研究者对含氟废水物制备冰晶石的过程进行 这些行业在生产过程中排放出的大量含氟废水，不 了探索 m，但回收工艺多采用一次性加料方式， 仅严重危害了人和动植物的健康，而且造成了氟资 冰晶石浆料在反应器中停留时间短，因而得到的产 源的巨大浪费 ¨I4J。据USGS(美国地质勘探局)统 品颗粒小、含水率高，给后续的固液分离、脱水和干 计，2009年我国萤石储量仅为2400万t，消耗量高 燥过程造成了很大困难。为了制备得到颗粒粗、含 达 200万t／aJ，据此推算，10年后我国将面临严峻 水率低的冰晶石，本文采用慢速滴加法，以氟回收率 的萤石资源短缺危机。从含氟废水中回收氟化物、 和冰晶石污泥颗粒粒径为指标，考察了加料方式、反 实现氟资源的循环利用是解决萤石资源短缺的有效 应温度、铝酸钠溶液苛性比(Na与Al的摩尔比)、废 途径。 水氟离子浓度、晶种停留时间对回收效果的影响。 目前，高浓度含氟废水主要通过化学沉淀与絮 1 实验部分 凝沉降的组合工艺进行处理 。j，但沉淀生成的氟 化钙颗粒小 (过滤性能差)、含水率高 (污泥体积 1。1 主要试剂和仪器 大)、难以作为原料回收_8 。近年来，在传统化学 主要试剂：氢氧化钠，硝酸钠，铝酸钠，氢氧化 沉淀法的基础上出现了一种新型沉淀技术——流化 铝，柠檬酸三钠，氢氟酸，氟化钠，以上试剂均为分析 床结晶技术 ，利用诱导结晶的原理，可以回收得到颗 纯。 粒大、含水率低的氟化钙沉淀L1。然而由于氟化钙 主要仪器：超速离心机，320型pH计，1200RT 的溶解度较低，需要控制反应在较低的过饱和度下 搅拌器，F一1型氟离子浓度计，PM2500型电子天 进行，因此进水氟浓度往往要求低于500mg／L¨。 平，JSM一6360型扫描电镜，101型电热鼓风干燥 此外，氟化钙沉淀的生成受进水水质的影响较大，如 箱，THX一1005低温恒温循环器。 干法氟化铝生产过程中的大气冷凝液(含氟废气湿 1．2 实验流程 法净化过程中产生的高浓度含氟废水)存在大量的 以分析纯氢氟酸配制模拟含氟废水备用。氢氧 作者简介：杜虎(1987一)，男，硕士，研究方向为工业废水处理。 基金项目：湖南省科技重大专项 ：湘乡工业区钢铝冶金重要辅助原料生产节能减排技术开