多代超支化水性聚氨酯的合成及表征.pdfVIP

V01．32 高 等 学 校 化 学 学 报 No．7 2011年 7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSIFIES 1639～ 1644 多代超支化水性聚氨酯的合成及表征 孙 宁 ，柳宇航 ，童 真 (1．华南理工大学材料科学研究所 ，广州 510640；2．五邑大学化学与环境工程学院，江 门529020) 摘要 以甲苯一2，4-二异氰酸酯 (TDI)、二羟 甲基丙酸 (DMPA)和二乙醇胺 (DEOA)为原料通过偶合单体反应 法合成了一系列不同代数的超支化水性聚氨酯 (HPU)，通过红外光谱 (FTIR)和核磁共振波谱 (NMR)对其结 构进行 r表征，利用配有黏度检测器的凝胶渗透色谱 (GPC—DV)测定了各代产品的分子量 ，采用热重分析仪 (TG)和示差扫描量热仪(DSC)对各代HPU及类似化学组成的线性水性聚氨酯 (LPU)的热性能进行分析对 比，结果表明，合成的各代 HPU产率最高可达91％；TG分析表明，各代数 HPU与LPU具有相近的初始分 解温度 (大约在 200℃)，但各代HPU与LPU的分解历程明显不同；DSC结果表明，各代 HPU产品的玻璃化 转变温度 ( )明显高于LPU，同时随着代数增高 (2～5代)， 逐步由115．2℃升高到 150．3℃；对比各代 HPU与LPU掺杂的涂膜发现，随着代数的增加 ，材料光泽度和硬度明显提高． 关键词 超支化水性聚氨酯；代数 ；偶合反应 中图分类号 0631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)07—1639—06 超支化聚合物作为一种新型功能高分子材料，因其异于线型高分子的三维椭球结构和独特的物理 化学性质而备受瞩 目 J．在超支化聚合物中，超支化聚氨酯因兼具聚氨酯材料的优异性能及超支化 聚合物的特点，使其在功能高分子材料方面的研究和应用极具潜力 ．研究发现，超支化聚氨酯除 具有一般超支化聚合物共有的特点外，还具有 良好的热稳定性、耐水及物理力学性能 ，可作为 良好 的固一固相变储能材料 、性能优 良的涂料及形状记忆材料的主要组分 等． 近年来，随着人们对超支化聚合物研究的深入，不同代数的超支化聚合物研究开始得到功能高分 子材料领域的关注¨ J．通过控制超支化聚合物的代数，可得到不同分子量及不同性能的产品，对超 支化聚合物的实际应用十分有益．目前国内外围绕超支化聚氨酯方面的研究大多是合成不同结构的产 品并加以表征 卜J，针对同类结构不同代数的超支化聚氨酯的研究尚未见报道． 对不同代数超支化聚氨酯的合成及表征方面的研究，有助于了解超支化聚氨酯内在结构与性能的 相互关系，并可针对超支化聚氨酯的不同需求，选择性地制备相关代数的产品，为超支化聚氨酯的实 际应用奠定 良好的基础．同时，在当今倡导的环保型经济发展趋势中，超支化水性聚氨酯 (HPU)的研 究更符合未来发展要求．本文 以甲苯一2，4一二异氰酸酯 (TDI)、二羟 甲基丙酸 (DMPA)和二乙醇胺 (DEOA)为原料，通过两步法制得超支化水性聚氨酯，根据反应体系中NCO值的测定，进一步得到不 同代数的HPU产品，并进行产物结构表征及性能研究． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 甲苯一2，4二异氰酸酯(TDI)，化学纯，上海试剂一厂；2，2一二羟甲基丙酸 (DMPA)，化学纯，瑞典 Perstorp特种化学品公司，使用前于60℃真空干燥 24h．二乙醇胺 (DEOA)，分析纯；1，4一丁二醇 (BDO)，化学纯；Ⅳ，Ⅳ一二甲基 甲酰胺 (DMF)，分析纯，使用前用4A分子筛浸泡2d后减压蒸馏；三乙 胺 (TEA)：分析纯，用4A分子筛浸泡2d后使用，以上试剂均为广州化学试剂厂产品． 收稿 日期：20104)8-24． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号50773024)和广东省科技计划项 目(批准号：2005资助 联系人简介 ：孙 宁，男，博士，副教授 ，主要从事应用化学和功能高分子材料研究．E-mail：wyuchemsn@126．corn； 童 真，男，博士，教授 ，博士生导