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维普资讯 第20卷第5期 化 学 研 究 与应 用 Vo1．20，No．5 2008年 5月 ChemicalResearchandApplication May，2008 文章编号 ：1004—1656(2008)05-0527-04 熔融聚合法合成生物材料聚 (乳酸一丙氨酸) 侯晓娜，汪朝阳 ，赵海军，毛郑州，宋秀美 (华南师范大学化学系，广东 广州 510006) 摘要 ：直接以乳酸、丙氨酸为原料 ，通过熔融聚合法合成生物降解材料聚(乳酸一丙氨酸)[P(LA—CO-AJa)]， 并用特性粘数 、IR、H．NMR等手段对 目标产物进行了表征。研究催化剂的种类和用量、聚合温度、聚合时间 等对 P(LA-CO．AJa)合成的影响，得到最佳实验条件为：分步脱水后，以SnO为催化剂 (质量分数为0．7％)， 170oC、70Pa下反应8h，P(LA-CO-A1a)的特性粘数为0．7888dlMg。 关键词：聚(乳酸．丙氨酸)；熔融聚合；生物降解材料 中图分类号：0633．221 文献标识码：A 聚乳酸(PLA)是一种具有较好生物相容性和 Ala)]，对其结构进行了表征，并研究了聚合反应 降解性的材料，可在临床上用于药物控制释放、医 温度、时间、催化剂的种类及用量等因素对共聚物 用缝合线、骨科固定、组织修复等方面，但 PLA结 P(LA—CO—Ala)特性粘数的影响。 晶度高、大分子链中不含可反应活性基团、亲水性 差、降解速度慢，从而不利于细胞在材料表面的粘 l 实验部分 附和生长，限制了其在医学材料方面的应用 ¨ J。 聚氨基酸 自身具有 良好的生物相容性和可生物降 1．1 试剂与仪器 解性，可带有反应性的官能团侧基，但其大分子内 外消旋乳酸(D，L-LA，AR，广州化学试剂厂)； 和大分子间易形成链 内或链间氢键，不溶于多数 L一丙氨酸 (AR，上海康达氨基酸厂)；氧化亚锡 溶剂，不易加工成型，其用途受到限制 J。 (SnO)、氯化亚锡 (SnCI)、氧化锌 (ZnO)、氯化锌 如果将氨基酸链段引人 PLA，得到的共聚物 (ZnCl)、对甲基苯磺酸(TSA)，均为AR，广州化 聚(乳酸一氨基酸)(PLAA)，则可望成为兼有二者 学试剂厂；其他试剂，均为市售化学纯或分析纯。 优点的生物材料。因此，PLAA的合成与应用是 Vector33型傅立叶红外光谱仪和DRX-400型 PLA改性研究的热点 引。其 中，聚合方法通常 400MHz超导核磁共振谱仪均为德国Bruker公司 为氨基酸(衍生物)、乳酸(衍生物)等先合成环状 产品。 的吗啉二酮、丙交酯，然后环状化合物进行开环聚 1．2 聚合物的合成 合 。环状 中间体 的制备与纯化工艺 复 向反应瓶投入 n(LA)：n(Ala)=9：1(摩尔 杂 ¨l4 ，使 PLAA的整体合成路线冗长，成本高， 比)的乳酸和丙氨酸，常压 140~C脱水预聚，再低真 限制 了PLAA的应用。 空(6000Pa)预聚，反应一定时间得到齐聚物。加 目前 ，直接 以乳酸 (LA)为原料，通过直接熔 人计量的催化剂，高真空(70Pa)条件下熔融反应 融聚合法合成各种聚乳酸类生物降解材料，已经 一 定时间。反应结束，三氯甲烷溶解粗产物，甲醇 有了长足的进步… ，并且有实际应用方面的报 沉析，抽滤，充分干燥后得到白色粉末产物 ¨引，产 道_2’l17j，但鲜有 LA与氨基酸直接熔融聚合方面 率25％～49％。熔融聚合反应式如下： 的报