第22课时·有机推断与合成1.pptVIP

* (6)能形成环状物质的反应有：多元醇(大于或等于二元，以下同)和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。 * 4．反应条件 * * * 5．现代分析方法 (1)相对分子质量的测定——质谱法 原理：用高能电子流轰击样品，使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子，在磁场的作用下，由于它们的相对质量不同而使其到达检测器的位置也不同，其结果被记录 注：运用时只要看最右一根线对应的数值，即为该有机物相对分子质量。 * (2)分子结构的鉴定 可用的方法：红外光谱、核磁共振氢谱 ①红外光谱：确定有机物中化学键或官能团(如下图) * ②核磁共振氢谱：确定有机物中氢原子种类和比例(如下图)。 * * 本部分的知识内容主要在化学选修五的教材中，主要为“理解”和“综合应用”层次，在高考试题中主要以有机框图和有机信息题形式出现。在《考试大纲》中，它主要涵盖以下几点要求： 1．了解有机化合物结构测定的一般程序和方法。能进行确定有机化合物分子式的简单计算。 2．能根据组成分子的元素种类、分子中碳链的结构、分子中含有的官能团对常见的有机物进行分类。能建立起脂肪烃(烷、烯、炔)、芳香烃(苯及其同系物、其他常见芳香烃)和烃的衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯)的分类框架。知道它们的转化关系。 3．了解根据有机化合物结构预测其能发生的有机反应类型的一般思路。了解有机合成路线设计的一般程序。 * 一、“有机合成”常用的有机信息 有机合成遵循的原则： ①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。 ②应尽量选择步骤最少的合成路线。 ③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。 ④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 ⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。综合运用有机反应中官能团的衍变规律及有关的提示信息，掌握正确的思维方法。 * 1．烷基取代苯 可以被KMnO4的酸性溶液氧化生成 ，但若烷基R中直接与苯环连接的碳原子上没有C—H键，则不容易被氧化得到 。 【解析】此反应可缩短碳链，在苯环侧链引进羧基。 * 2．在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含-NH2的化合物反应可以生成酰胺，如： 【解析】醇、酸、酸酐、酰卤、酯胺解都能得到酰胺。 * 3．已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸 产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。 【解析】卤代烃与氰化物发生亲核取代反应后，再水解得到羧酸，这是增长一个碳的常用方法。 * 4．烯烃通过臭氧氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如： * 产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。 【解析】这都属于烯烃的氧化反应。其中，臭氧氧化还原水解一般得到醛和酮，而用酸性高锰酸钾得到羧酸。通过分析氧化后的产物，可以推知碳碳双键的位置。 常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。 * 5．环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得 【解析】这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。 * 6．马氏规则与反马氏规则 和Br所加成的位置) 【解析】不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规则，即将H加在原来双键碳中氢多的碳原子上。当有过氧化物存在时，遵守反马氏规则。 * 7．在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如： 【解析】这是醛基、羰基的保护反应，最后在酸性条件下水解可重新释放出醛基、羰基。 * 8．武慈反应：卤代烃能发生下列反应： 【解析】这是合成对称烷烃的首选办法。 * 9．已知两个醛分子在碱性溶液中可以自身加成，加成生成的物质加热易脱水(脱水部位如下框图所示)。如： 【解析】这是羟醛缩合反应，是增长碳链的常用办法。 * 10．通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的，容易自动失水，生成碳氧双键的结构： * 11．烯烃碳原子上连接的羟基中的氢