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电池行业专业媒体 锂锰电池材料的研究与进展 锂锰电池材料的研究与进展 锂离子电池是继镍镉电池和金属氢化物镍电池之后的 能作为正极材料的主要有尖晶石结构的LiMnO，Li2Mn4O9 2 4 第2代可充电“绿色电池”，广泛应用于笔记本电脑、便 和LiMnO ，层状结构的LiMnO。尖晶石结构锂锰氧化物的部 4 5 12 2 携式电话、激光指针、手提摄像仪等现代电子设备中。 分结构特征及理论容量见表1。 由于这种电池的正极材料的容量比负极材料的要低， 所以限制了锂离子电池容量进一步提高。锂钴、锂镍 和锂锰氧化物材料是3种主要的锂离子电池正极材料， 表1 部分尖晶石型结构氧化锰锂化合物的结构特征及容量 其中锂锰氧化物材料以其制备成本低、无环境污染、 （其中□为空晶格点） 电化学比容量有效利用率高而拥有广泛的开发应用前 景，锂锰电池已成为人们广泛关注的焦点。近年来， 在尖晶石结构的锂锰氧化物中，锂离子位于8a位置，氧原 国内外在氧化锂锰正极材料开发研究方面取得了一些 子位于32e位置。充放电过程中，一般有两个平台，约4V和 成果，本文是对这些成果的简要综述。 3V。在充放电过程中，由于锰的价态变化大，从+3价变化到 一、锂锰氧化物材料的结构及性能 变为四方尖晶石型。在该相变过程中，晶胞单元的体积增大 　　图1为LiMnO三元体系在25℃时的等温截面曲线 了6.5%，导致尖晶石结构发生形变，产生破坏作用，使容量 2 2 图，阴影部分为有缺陷的尖晶石相和岩盐相曲线图。 衰减。 将图1（a）中阴影部分放大，示意于图1（b）。可以　　在尖晶石结构的锂锰氧化物中，目前研究最多、作为电极 看出，LiMnO三元体系所形成的化合物比较多，而且 材料性能最好的就是LiMnO材料。LiMnO中，MnO骨架是 2 2 2 4 2 4 2 4 这些化合物在不同条件下可以发生转化，这也是锂锰 一个有利于Li+扩散的四面体与八面体共面连结的三维结构， 氧化物材料作为正极材料的复杂性所在。 如图2所示。 图1 LiMnO三元体系相图在25℃时的等温截面曲线 图2 尖晶石结构的LiMn2O4晶体结构 2 2 电池技术 ＜ 2011年12月刊 63 流 交 术 技 T 氧原子作立方紧密堆积，75%的Mn原子交替位于　　赵铭姝等以LiOHmiddot;HO和MnO为原料、采用分段 2 2 e 立方紧密堆积的氧层之间，余下的25%位于Mn原子的 加热法制备尖晶石结构型材料，所得材料的初始放电容量达 c 相邻层中。因此，在脱锂状态下，有足够的Mn阳离子 140mAh/g左右。 h 存在于每一层中，以保持氧原子理想的立方紧密堆积 　　分段加热法一般是根据对反应物的热分析（热重分析和差 n 状态。在充嵌锂离子过程中形成的LixMnO中，当0 热分析）来确定加热温度段的。一种反应物（一般为锂盐）处 2