醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯共聚合过程及微观结构研究.pdfVIP

第38卷 第3期 北京化工大学学报(自然科学版) Vol.38,No.3 2011年 Journal of Beijing University of Chemical Technology (Natural Science) 2011 醋酸乙烯酯/ 丙烯酸丁酯共聚合过程及微观结构研究 李相元摇 侯昊飞摇 程摇 珏* (北京化工大学 碳纤维与功能材料教育部重点实验室,北京摇 100029) 摘摇 要:以醋酸乙烯酯(VAc)和丙烯酸丁酯(BA)为原料,用半连续加料法合成共聚物。 研究VAc/ BA共聚合的3 个阶段(种子预聚合阶段、单体滴加阶段和保温熟化阶段)所得共聚物组成和微观序列结构的变化规律,采用FT鄄 13 IR、 C鄄NMR、DSC表征聚合物的结构和玻璃化转变温度(T ),分析聚合物共聚组成和序列结构随反应阶段的变化,g 采用1级Markov模型分析共聚物的序列结构分布。 研究结果表明,半连续加料法制备的VAc/ BA共聚物组成与序 列结构在不同反应阶段存在明显变化。 在预聚合阶段,单体浓度处于充溢态,聚合物中含有富BA单元的链段和富 VAc单元的链段;反应进入单体滴加阶段,单体浓度处于饥饿态,生成共聚组成接近于加料比的均匀共聚物,VAc 的数均序列长度(l )与BA 的数均序列长度(l )均较小。 a b 关键词:VAc/ BA共聚物;种子乳液聚合;共聚物组成;序列结构 中图分类号:TQ316郾342 过程中共聚物微观结构变化研究较少。 引摇 言 半连续加料法合成反应工艺分为3个阶段:种 醋酸乙烯酯(VAc)类共聚物品种繁多,广泛用 子预聚合阶段、单体滴加阶段和保温熟化阶段,体系 [1] 于造纸、胶粘剂、纺织和建筑等方面 。 从聚合物 中存在单体浓度从充溢态到饥饿态转变的过程。 而 分子结构设计角度分析,VAc与丙烯酸丁酯(BA)的 共聚物的瞬时组成与单体浓度密切相关,因此推断 无规共聚物是一类综合性能优异的聚合物。 但是, 共聚物的微观序列结构与共聚组成会随着聚合反应 BA和VAc 的竞聚率相差大(r =7郾2,r =0郾8), 过程中单体浓度的变化而变化,导致共聚物组成的 BA VAc 在以VAc和BA为共聚单体的乳液聚合中,不容易 不均匀性。 本文采用半连续合成工艺合成VAc/ BA [2] 得到组成均匀的共聚物。 Oh 等 采用一次加料法 共聚物,并分别对合成过程中3个阶段所得到的聚 合成VAc/ BA 共聚物,得到核壳结构—富BA 的核 合物进行微观序列结构和共聚物组成分析,探索这 和富VAc 的壳,出现宏观相分离,存在两个玻璃化 种工艺下共聚物序列结构的变化规律,为该类共聚 转变温度。 物的结构设计和合成工艺提供参考。 控制加料方式及聚合条件等方法可改善共聚物 组成的均匀性。 通过控制单体滴加速度,半连续加 1摇 实验部分 料法可得到只有一个玻璃化转变温度的聚合物,具 1郾1摇 实验原料 有无规结构特征[3-4]。 但若改变单体滴加顺序或单 醋酸乙烯酯(VAc),工业级,北京有机化工厂; 体配比,半连续加料法也可制得具有硬核软壳结构 丙烯酸丁酯(BA),分析纯,天津福晨化学试剂厂,减 的VAc/ BA共聚物,在不同加料速度下形成