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第 33 卷 第 3 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 33 , No. 3 2006 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2006 β分子筛中苯分子扩散行为的 KMC 模拟 张 　瑜 　张 　舟 　刘 　辉 　陈标华 (北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 , 北京 　100029) ( ) β 摘 　要 : 采用动力学 Monte Carlo KMC 方法模拟研究了苯分子在 分子筛中的扩散行为 ,并将计算结果与描述多 ( ) 孔介质中表面扩散的 MaxwellStefan MS 方程进行比较 。在模拟过程中 ,通过引入反映扩散分子间相互作用的参 数 ,计及扩散过程中被吸附分子之间的作用力 ,得到较常规的 KMC 方法更为准确的结果 。结果表明:MS 方程可 以很好地描述 β分子筛中苯分子的扩散 ,尤其对于 MS 扩散系数 , 由于 KMC 模拟和 MS 方程均考虑了分子间的 相互作用 ,因此模拟结果与理论结果符合良好 ;给出了具体的苯分子在 β分子筛中扩散的相应相互作用参数值 ,初 步揭示了大孔道分子筛中被吸附分子间相互作用的特征 。 β ( ) 关键词 : 分子筛 ; 扩散系数 ; MaxwellStefan 方程 ; 动力学蒙特卡罗 KMC 中图分类号 : O4142 引言 1 　基本定义和模型化方法 β沸石是唯一具有三维十二元环孔道结构的大 11 　晶内扩散系数的 KMC 模拟方法 孔高硅沸石 ,具有良好的热和水热稳定性 、适度的酸 111 　KMC 模拟方法 　本文采用校正的 KMC 方 性和酸稳定性及疏水性 ,故用于催化烃类裂解 、异构 法模拟晶内扩散系数[38 ] 。模拟中将沸石晶格结构 化 、烷烃芳构化 、烷基化以及烷基转移等反应时不易 简化为由一系列吸附点构成的网格模型 , 晶格内各 结焦 、使用寿命长 ,具有优异的催化性能 。无疑 ,预 吸附位性质完全相同 ,且一个吸附位一次只能被一 测其晶内扩散系数进而定量描述晶内传质 ,是合理 个粒子所占据 ,粒子以一定的跳跃频率由一个吸附 设计催化反应器或吸附器及渗透膜等沸石设备的基 位跳跃至相邻空白吸附位 。为计及扩散分子数增加 础 ,具有重要实际意义 。目前 ,虽然有关沸石晶内吸 后分子间的相互作用 ,本文模拟中考虑了吸附位 ω 附和扩散 的实验 、理论和模拟研 究 已有大量报 周围已经有 φ个吸附位被分子 占据后 ω位的能量 道[1 ] ,但是对于 β沸石晶内吸附、扩散的研究报道 变化 β δ δ ( ) 甚少 ,关于 沸石晶内扩散系数的实验值和理论值 Eω= ∑Eωφ 1