非酸催化合成对苯二甲酸二辛酯及其动力学研究.pdfVIP

第 22卷第3期 增 塑 剂 Vo1．22 NO．3 2011年 9月 Plasticizer Sep． 2011 非酸催化合成对苯二甲酸二辛酯及其动力学研究 王世伟 ， 陈云斌 ， 蒋平平 ， 赵素粉 ， 邱 昌福 (1．浙江建业化工股份有限公司，浙江 杭州 311604；2．江南大学 化学与材料工程学院，江苏 无 锡 214122) 摘 要 ：通过直接酯化法，以钛酸异丙酯为催化剂，以对苯二甲酸和异辛醇为原料合成对苯二甲酸 二辛酯。重点考察 了醇酸配比、催化剂用量、反应时间等 因素对酯化反应的影响，并对酯化反应 的 动力学行进行 了研 究。结果表 明在醇酸物质的量比为3：1、催化荆用量为0．3 、反应时间为4h， 酯化反应的转化率最高为 99．4 。 关键词 ：对苯二甲酸二辛酯；钛酸异丙酯；酯化反应；动力学 对苯二甲酸二辛酯 (DOTP)可作为 DOP的升 级换代 品，用作聚氯 乙烯 (PVC)塑料用 的主增塑 1 实验部分 剂 。它的加工性能与D0P相近，但其耐热性、耐挥 发性 、电绝缘性 、柔软性及相容性均优于 DOP[¨。 1．1 试剂与仪器 近年来 ，随着欧盟 Rose指令与限制邻苯类增塑剂 1．1．1 试剂 对苯二 甲酸 (TPA)分析纯 ，上海实 的相关法规 出台，环保增塑剂 D0TP在儿童玩具、 验试剂有限公司提供 ；异辛醇 (2一EH)分析纯 ，杭州 食 品包装材料和特斯林网布上的应用量急增 。 常青化工有 限公司提供 ；钛酸异丙酯分析纯 ，上海 D0TP除了大量用于 7O℃电缆料 、PVC的增 实验试剂有限公司提供。 塑剂外 ，也可用于其他高分子材料 ，如丙烯腈衍生 1．1．2 仪器 气相色谱仪 SP一6890，山东鲁南瑞虹 物、硝酸纤维素、聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶 的增塑 化工仪器有限公司制造。 剂 ，亦可用作涂料添加剂 ，纸张 的软化剂 ，精密仪器 1．2 实验方法 润滑剂[2]。 在装有搅拌器、温度计、取样管和醇水分离器的四 早期 DOTP的工业化生产 以酯交换法 [3为主， 口烧瓶中，按一定配比加入 Ⅱ)A、2一EH，搅拌同时加热 但该工艺具有副产物多，后处理工序复杂，产品质 至 i00℃，迅速加入催化剂开始反应。反应产生的蒸汽 量低等缺点 。随着非酸催化技术的发展 ，采用直接 通过冷凝器回流，进入分水器分相，上层非水液体溢流至 酯化法生产 DOTP工艺 日趋成熟 ，即直接 由对苯二 反应器中，下层水相留在分水器中，控制相应的反应时 甲酸与异辛醇在催化剂的作用下通过酯化反应合 间，冷却过滤，加少量质量分数为 5 的Na2CQ溶液洗 成 DOTP。该工艺的关键是催化剂的选择 ，目前用 涤，再用水洗涤至中性，负压脱醇，蒸出的醇可循环作为 于 DOTP酯化反应 的非酸催化剂主要有钛酸酯类 原料醇，即得产品。由于反应后出水量是直接反映TPA 催化剂 、亚锡类催化剂、铝系列催化剂 。不 同的催 转化率的参数，定时准地测定反应过程中的水量，可通过 化剂有各 自不同的优缺点 ，合成工艺条件也有一定 生成的水作来衡量 TPA的转化率，并定时取样分析酸 的差异 。文中选娶钛酸酯类催化 D0TP酯化反应 值和醇含量。 为研究对象，主要考察醇酸配 比、钛酸异丙酯催化 1．3 化学反应 剂用量 、反应时间这 3个因素对 D0TP的直接酯化 由对苯二 甲酸与异辛醇在催化剂 的作用下通 合成的影响 ，并探究酯化反应的动力学。 过直接酯化法来合成 DOTP的反应式如下