含氟炉渣—氟含量的测定—蒸馏分离硝酸钍滴定法.pdfVIP

CSM 08 04 09 01－2005 含氟炉渣—氟含量的测定—蒸馏分离硝酸钍滴定法 1 范围 本推荐方法用蒸馏分离硝酸钍滴定法测定氟的含量。 本方法适用于含氟炉渣中质量分数大于 3%的氟含量的测定。 2 原理 试样在高氯酸、磷酸介质中，保持 130～140℃进行蒸馏，氟以氟硅酸的形式存在于馏出液中与其它元 素分离，以茜素磺酸钠和次甲基蓝为指示剂，在 pH 2.8～3.0 时，用硝酸钍标准滴定溶液滴定至溶液由翠 绿色变为灰蓝色即为终点。 3 试剂 分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 3.1 高氯酸，ρ 约 1.67 g/mL 3.2 磷酸，ρ 约 1.69 g/mL 3.3 高锰酸钾溶液，40g/L 3.4 盐酸溶液，1+200 3.5 氢氧化钠溶液，20g/L 3.5 茜素磺酸钠溶液，5g/L 3.6 次甲基蓝溶液，1g/L 3.7 氯乙酸缓冲溶液，pH 3.0 将 9.45 g 氯乙酸溶于水中，加 2g 氢氧化钠，稀释至 1000mL 混匀，此溶液 pH 为 3.0 ±0.1 。 3.8 对硝基酚指示剂溶液，2g/L 3.9 甲基百里酚蓝指示剂溶液 称取 1 份甲基百里酚蓝与 100 份硝酸钾（预先在 110℃烘去水份）研细，混匀，置磨口瓶中保存。 3.10 氟标准溶液，1.00 mg/mL 称取 2.2101g 预先在 120℃烘干2h 的氟化钠（质量分数大于 99.9% ），精确至0.0001g，置于烧杯中， 用水溶解，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1mL 含 1.00mg 氟。 3.11 硝酸钍标准滴定溶液，c [1/4 Th(NO ) ]= 0.0526 mol/L 3 4 3.11.1 配制 称取 7.3g硝酸钍[Th(NO ) ·4H O] 以水溶解，过滤于 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3 4 2 3.11.2 标定 移取 10.00mL 氟标准溶液（1.00 mg/mL）三份，分别置于300mL 烧杯中，用水稀释至约 180mL，加 5 滴对硝基酚指示剂溶液（2g/L ），滴加氢氧化钠溶液（20g/L ）至溶液呈黄色，再滴加盐酸（1+200）至黄 色消失，并过量 4mL ，加4mL 氯乙酸缓冲溶液（pH 3.0 ），150mg 甲基百里酚蓝指示剂，用硝酸钍标准溶 液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。同时做试剂空白。 3.11.3 计算 按下式计算硝酸钍标准滴定溶液的浓度： m T V V − 0 式中：T—单位体积硝酸钍标准滴定溶液相当于氟的质量，mg/mL ； m—所取氟标准溶液含氟的质量，g ； V—滴定氟标准溶液消耗硝酸钍标准滴定溶液的体积，mL ； V —滴定试剂空白消耗硝酸钍标准滴定溶液的体积，mL 。 0 1 4 操作步骤 4.1 称样 称取 0.10～0.20 g （依含氟量而定）粒度不大于0.097mm 的试样，精确至 0.0001g 。 4.2 空白试验 随同试料做空白试验 4.3 试料分解 4.3.1 酸溶渣 将试料置于 250 mL 蒸馏瓶中，用少量水冲净瓶壁的试样，加 15mL 高氯酸、2mL 磷酸、2mL 高锰酸 钾溶液（40g/L ）。以装有温度计和玻璃导管的橡皮塞塞紧瓶，使蒸汽瓶和冷凝管连接，在冷凝管下面放400 mL 烧杯，接通冷却水，加热蒸馏，待温度升至 130℃通入水蒸汽（蒸馏装置可参见图 1），保持蒸馏温度 130～140℃（不可高于 140℃），蒸馏出溶液体积 150～200mL （通水蒸汽蒸馏25～30 min ），停止蒸馏。