自组装单分子膜的结构及其自组装机理.pdfVIP

维普资讯 Vo1．22 高等 学校 化 学 学 报 No．3 20O1年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSIT1ES 47O～ 476 [综合评述] 自组装单分子膜的结构及其 自组装机理 杨生荣 任嗣利 张俊彦 张绪寿 (中国科学院兰州化学物理研究所．固体润滑国家重点研究实验室．兰州 730000) 摘要 综述了自组装单分子膜技术近年来取得的一些重要研究成果．重点舟绍了自组装单分子膜体系的结 构及其 自组装机理．并提出了这一领域今后的发展方向及需要解决的重点课题． 关键词 自组装单分子膜；脂肪酸；有机硅烷 垸基琉醇 中图分类号 0484．1 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2001)030470—07 白组装单分子膜(Self—assembledmonolayers：SAMs)是近 2o年来发展起来的一种新型的有机超薄 膜，其制备技术及表征方法已得到巨大发展．早在 1946年Zisman等 就报道了表面活性物质在洁净 金属表面上吸附而形成单分子膜的现象，不过这项工作的真正兴起始于8o年代，1980年Sagiv口报道 了十八烷基三氯硅烷在硅片上形成的SAMs，1983年Nuzzo等啪成功地制备了烷基硫化物在金表面的 SAMs．从此几种制备SAMs的体系逐渐成熟和发展起来 ]．此外，利用 自组装技术在制备多层复合 膜 。、太分子物质 ]、纳米颗粒[a,93及超晶格 等方面也进行了广泛的研究． SAMs从分子和原子水平上提供了对结构与性能之间的关系及各种界面现象深人理解的机会．方 便灵活的分子设计使其成为研究、认识有序性生长、润湿性、粘着、润滑、腐蚀等现象的极佳体系； SAMs的空间有序性，可使其作为二维乃至三维领域 内研究物理化学和统计物理学的很好模型；由于 其堆积紧密和结构稳定，因而具有防止腐蚀、减小摩擦及降低磨损的作用；此外，生物模拟和生物相 容性的本质使其有望在化学和生物化学敏感元件的制备中得到应用．与用分子束外延生长(MBE)、化 学气相沉积(CVD)等方法制备的超薄膜相比，SAMs具有更高的有序性和取向性[4]． 由于硫一金体系的SAMs成膜容易和制备简单，而且稳定性和有序性高，所以目前SAMs的研究 工作多集中于此类体系．有机硅烷类 SAMs是许多应用技术研究的重要体系，而且正在努力寻找重现 性更好的此类单分子膜的制备方法，脂肪酸及其衍生物的SAMs则是连接LB技术和 自组装技术的重 要桥梁．本文将对这几类SAMs体系的结构、形成机理及其研究现状进行评述． 1 自组装单分子膜的结构及其成膜机理 SAMs是利用固体表面在稀溶液中吸附活性物质而形成的有序分子组织，其基本原理是通过固一液 界面间的化学吸附或化学反应，在基片上形成化学 键连接的、取向紧密排列的二维有序单层膜 (见 图1)．而与LB膜相 比，其制备方法简单且具有更 高的稳定性．SAMs从 组成结构上可分 为三部 分 ]；一是分子的头基，它与基底表面上的反应点 以共价键(如 si一0键及Au—s键等)或离子键 (如 -- COTAg)结合，这是一个放热反应，活性分子会 尽可能占据基底表面上的反应点；二是分子的烷基 F姆．1A sche a恤 ： hr0rm帅nandfher0r 链，链与链之间靠范德华作用使活性分子在固体表 inaself—assembledmonlayer 收祷 日期：2000—03—17． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介 橱生荣 (1964年出生)．男，研究员．博士生导师，从事 自组装膜在微观摩擦学中的应用研究． 维普资讯 扬生荣等：自组装单分子膜的蛄构厦其 自组装机理 面有序且紧密的排列，相互作用能一般小于40kJ／mol，分子链 中间可通过分子设计引入特殊的基团 使 SAMs具有特殊的物理化学性质；