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玉米合成的高分子——聚乳酸 北京大学光华管理学院 张文琦 关键词：玉米塑料 聚乳酸 生物可降解塑料 合成 玉米塑料作为一种新型生物质材料，因其优越的性能被誉为继金属材料、无机非金属材 料、高分子材料之后的“第四类化学新材料”。玉米塑料学名“聚乳酸交酯”(Polylactide)， 是以玉米等富含淀粉的农作物为原材料，经过一系列生物化学技术处理后得到的一种高分子 化合物。玉米塑料除具备化工塑料同样的物理性能外，它无毒无公害，是一种纯生物质塑料， 可被广泛应用于包装、医疗、纺织等多个领域。产品能自然降解为水和二氧化碳，又被绿色 植物通过光合作用吸收再次合成淀粉。从理论上实现了物质的循环利用，从自然中来到自然 中去，这就是玉米塑料的“生命历程。” 追溯玉米塑料的起源，应该是在20世纪70年代的全球石油危机以后，人们意识到石油资 源的不可再生性，希望通过科学与技术的整合找到一种可再生性资源以摆脱当前面临的石油 危机。化学家开始在实验室里探索如何使玉米、高粱、小麦等富含淀粉的农作物经过发酵、 水解、提纯、缩聚等一系列生物化学操作过程，转化为具有传统化工塑料性能的生物塑料。 经过十几年的研究，美国的卡吉尔一陶氏公司(Cargill-Dow)即现在的Nature Works公司的 科学家们共同研制出了“二步法”生产玉米塑料的工艺。所谓的“二步法”是将玉米经过发 酵处理制成乳酸(CH。CHOHCOOH)，然后将乳酸制成中间体内交酯，再经开环聚合成聚乳酸。 Cargill Dow LLC公司还因此项技术获得了美国环保署（EPA）2002 年度的Alternative Solvents and Reaction Conditions Award。 本文试从玉米塑料的成分——聚乳酸（PLA）的结构性质，合成原理，应用状况，优势 意义等方面简单加以介绍。 1. 聚乳酸和乳酸的基本性质 1.1 乳酸和丙交酯的结构及性质 乳酸是最简单的手性分子之一,有2种旋光异构体: LO乳酸和DO乳酸,分子式C H O ,结构 3 6 3 式如下（见图1）： 图1 乳酸的结构 乳酸分子中具有羟基和羧基双官能团,兼有醇和羧酸的性质。2个乳酸分子间两两发生酯 化,生成环状丙交酯C H O ,它有2个不对称碳原子,因此有3种立体异构体,结构式如下（见图 6 8 4 2）： 图2 丙交酯的结构 1.2 聚乳酸的基本性质 单个的乳酸分子中有一个羟基和一个羧基,多个乳酸分子在一起,-OH 与别的分子的 -COOH 脱水缩合,-COOH 与别的分子的-OH 脱水缩合,手拉手形成的聚合物,叫做聚乳酸。聚乳 酸也称为聚丙交酯，属于聚酯家族。 聚乳酸(PLA) 是以微生物的发酵产物 L - 乳酸为单体聚合成的一类聚合物,是一种无 毒、无刺激性,具有良好生物相容性,可生物分解吸收,强度高,不污染环境,可塑性加工成型 的高分子材料。具有良好的机械性能,高抗击强度,高柔性和热稳定性,不变色，对氧和水蒸 气有良好的透过性,又有良好的透明性和抗菌、防霉性,使用寿命可达 2～3 a 。聚乳酸的热 稳定性好，加工温度 170～230℃，有好的抗溶剂性，可用多种方式进行加工，如挤压、纺 丝、双轴拉伸，注射吹塑。 聚乳酸(PLA) 是一种真正的生物塑料,30d 内在微生物的作用下可彻底降解生成 CO2 和 H2O，实现在自然界中的循环，因此是理想的绿色高分子材料。缺点是脆性高,热变形温度低, 结晶慢,但可分别通过和己内酰胺等共聚和添加结晶促进剂如滑石粉后退火处理加以改性。 2．聚乳酸合成的工艺原理 聚乳酸的合成方法通常可以分为以下两大类:。