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短链氯化石蜡分析方法研究进展 王成，张海军，陈吉平 中国科学院大连化学物理研究所 1．前言 chlorinated 短链氯化石蜡(short．chainpam|ffins，SCCPs)是正构烷烃的氯衍生物，链长为 1肛13个碳原子，氯化程度在30％一70％(以重量计)，曾经在塑料、纺织、橡胶、涂料、密封 剂、胶枯剂和金属加工等行业领域广泛应用。我国是氯化石蜡第一生产大国，现有生产企业 80余家，其中80％的厂家涉及有短链氯化石蜡的生产或北故意产生。 SCCPs对水生生物的毒性极大，具有环境持久性J；}IIK距离迁移能力，并具有致癌、致畸 方法、环境行为和污染调查的研究。SCCPs是由上千个异构体组成的复杂混合物，进行完全 分离和准确定性十分困难。本文就近年米有关SCCPs的分析方法研究作一简要概括。 2．SCCPs的样品前处理技术 SCCPs的提取技术与其他有机氯化物的提取通常相同，最常刚的提取技术是索氏提取， 提取溶剂多为正己烷一二氯甲烷【l】、二氯甲烷、正己：皖_丙酮等。在索氏提取过程中用铜粉处理， 可有效除去样品中的杂质硫。近年来发展的一些提取技术，如加速溶剂提取(ASE)、微波辅 助提取(MAE)【2】也有应刚，其优点是耗费溶剂少，分析时间短。 在SCCPs的纯化过程中，火鼍的共提取物会对后续分析造成严重干扰，根据样品基质和 检测方法的不同选择合适的纯化方法尤为重要。对于水样，提取物可以不必经过严格的纯化。 对于复杂样品，需要多步纯化步骤，通常需要用硅胶、弗罗里-十或氧化铝等作为分离材料， 不同吸附性能的弗罗里十填料、硅胶填料、氧化铝填料。结果表明，使用弗罗里土所得同收 率比硅胶略高，且溶剂J}}j量少。 3．SCCPs的仪器分析方法 检测SCCPs的技术目前以气相色谱一质谱联J【lj为主。分离SCCPs混合物时，所得色谱图 为典型的共流出峰，保留时间跨度大，仅使用单根气相色谱柱不足以将所有的SCCPs异构体 些研究者使川K度为0．65m至15m的短柱，使sCCPs作为一个峰流出色谱柱，以提高灵敏 度、缩短分析时间，但对前处理要求较高。 质谱检测中用的最多的是高分辨气相色谱一电子捕获负离子化一低分辨质谱 【HCl2r分析SCCPs，但LRMS检测可能会受其它多氯化合物或相同质量数氯化石蜡异构体干 扰。改用高分辨气相色谱一电子捕获负离子化一高分辨质谱(HRGC_EcNI_HRMs)可有效避免 上述干扰。ECNI的不足是响应冈子依赖丁．氯原子的数量和其在碳链上的位置，用不同SCCPs 混合物做定量标准会导致分析结果有较大偏离。其它检测SCCPs的方法有：高分辨气相色谱一 气相色谱一电子轰击项谱一质谱法(HRoC．EI-Ms／MS)、全二维气相色谱一电子捕获负离子化 一飞行时间质谱(GC×啪cNI_，roFⅢS)、高分辨气相色谱一亚稳原子轰击一高分辨质谱 叫廿CHⅥS)等，这些方法同样各有其优点和不足。 4．SCCPs的定量分析方法 SCCPs是大量同族体和同分异构的复杂混合物，理想的标准样品难以找到。Reth等【4J使 SCCPs的整体响应因子，进而得到SCCPs的总量。该法补偿了氯含量对响应p习子的影响，使 得使用与待测样品氯含量相一致的SCCPs标样不再成为一种必需，缺点是其：[作范闱较窄。 等人pJ采用【C12】一和【HCl2】一的和代替【M_-Cl】一定量，并将所得结果与用[M．一Cl】一定量所得结果进行 比较，认为前者结果的偏差好于后者。 5．小结 目前，国际尚没有理想的SCCPs标准样晶，标准的SCCPs分析方法也尚朱建立，使得人 方法，开展有关其环境存量、环境化学行为和毒理学效应的调查与研究，不仅具有重要的学 术价值，而且对我国有效开展SCCPs的环境管理具有重要意义。 关键词：短链氯化石蜡，持久性有机污染物，纯化，定量分析 主要参考文献： CD、№stlnoreJB． 【l】 TomyG王 St咖G^MuirDCGFisk觚Cymbalisty Qu锄ti所ngClo—c13 s踟pleSbyhigh—reSolutiongaschmmatography／eI。c11．onc印turenegatiVe polychlomalk加鹤in朗vironm朗tal