对苯二甲酸丁二酯(PBAT)对聚乳酸(PLA)性能改进研究.pdf

摘要 摘 要 热塑性高分子聚乳酸(PLA )是一种完全生物可降解塑料,由 于它具有很高的 拉伸强 度和弹性模量 ,使得 PLA 受到 了 人们 广泛 的关 注 。但 是由 于 PLA 脆性 过大 , 结晶 速度 太慢导致后期结晶现象明显等缺点 ,使它的发展和实际应用受到了严重的阻碍。 为了克服 这些 缺点 , 改善 PLA 的结晶和抗冲击性能, 本论文选择同为完全生 物可降解的 聚 3- 羟基丁 酸-co-4- 羟基丁酸酯(P3/4HB )和聚己二酸/ 对苯 二甲 酸丁 二酯 (PBAT ) 两种 材 料 对 PLA 进行共混改性。 在 P LA /P3/4HB 共混材料中,随着 4HB 单元的增 加,P3/4HB 对 PLA 性 能产生了不同的影响: 结晶性的硬塑料 P3HB-co-5%-4HB 、P3HB-co-10%-4HB 对 PLA 综合性能的改善较弱,过渡态的 P3HB-co-20%-4HB 材料在 5 中 P3/4HB 材料中改性能力 最好, 当 P3HB-co-20%-4HB 的添 加 量为 20wt% 时, 共混 材 料综 合性 能良 好: 拉 伸强 度 2 38.18MPa , 弹性模量 2.71GPa , 断裂伸长率 51.82% , 非缺 口冲击强度 30.92 KJ/m 。 富有弹 性的橡胶态P3HB-co-27%-4HB 、P3HB-co-32.4%-4HB 对 PLA 结晶性能提升最大, 当结 晶温度为 100 ℃ 时, 20wt% 的 P3HB-co-32.4%-4HB 可以将 PLA 的半结晶时间从 16.01min 2 2 降为 3.16 min, 结晶 自由 能 从 PLA 的 56.25erg/cm 降低为 36.68erg/cm 。SEM 观察发现, PLA/P3/4HB 共混材料的横截断面有纳米级别的微孔,微孔大小和数量与 4HB 含量相关, 2 当 P3HB-co-32.4%-4HB 添加量 20wt% 时,纳米微孔的平均面积为 0.013μm ,表面积占有 率为 18.7% 。 聚己二酸/ 对苯 二 甲酸 丁二 酯(PBAT ) 是由 已二 酸、 对 苯二 甲酸 、丁 二酯 合成 出来 的 生物可降解芳香族聚酯, 具有很强的韧性。 由于 PLA 与 PBAT 是不相容的材料, 采用过氧 化二异丙苯(DCP ) 作为交联剂改性 PLA 和 PBAT 的相容性。同时也考察了 PBAT 对于 PLA/ P3HB-co-24%-4HB 共 混 材 料 综 合 性 能 的 影 响 。 力 学 性 能 实 验 结 果 显 示 : 在 PLA/P3HB-co-24%-4HB/PBAT 三元共混材料中, 当 P3HB-co-24%-4HB 含量 低 于 50% 时, PBAT 能提 升 PLA/P3HB-co-24%4HB 共混物的断裂生 长率和非缺口冲击强度,含量过高的 P3HB-co-24%-4HB 和 PBAT 则都 会削 弱 PLA 的力学性能;DCP 能够使 PLA/PBAT 保持 较 高 的 拉 伸 强 度 , 同 时 PLA 的 非 缺 口 冲 击 强 度 得 到 很 大 的 提 高 , 对 于 含 有 P3HB-co-24%-4HB 的 共混 材料 ,DCP 对高含量的 P3HB-co-24%-4HB 共混材料的断裂生 长率和非缺口冲击强度有很大的提升, 但对于低含量 的 P3HB-co-24%-4HB 共混材料各个 I摘要 力学性能指数都下降。TGA 曲线显示:加入 PBAT 后 PLA/P3HB-co-24%-4HB 共混材料 热分解温度随着 PBAT 含量的增加而逐渐提高。DSC 数据显示:P3/4HB 和 PBAT 两种材 料共同使用时 PLA 的结 晶性 能 没有 明显 提高 ,两 种材 料出 现明 显拮 抗现 象,DCP 的加入 对 PLA/PBAT 共混材料结晶速率有极大的促进作用,在 100 ℃等温 结晶 条件 下, 当 PBAT 添加量 20wt% 时, 0.3%DCP 的添加可以将 PLA 的半结晶时间从 16.01 min 降为 0.7min ; SEM 观 察 发 现 : PLA/P3HB-co-24%-4HB/PBAT 共 混 材 料 的 横 截 断 面 比 PLA/P3HB-co-24%-4HB 断面更为粗糙,说明共混 物韧 性更强,同时横截断面 表现出明显 的不 相容 ; 共混 物耐 热性 能实 验发 现: 经过 140 ℃ 退火 后, 材料 的耐 热性 得到 很大 的改 善, 在 100 ℃ 的水温条件下 PLA/P3HB-co-24%-4HB/PBAT 共混物保持不变形。 关键词:聚乳酸,聚 3- 羟基丁酸-co-4- 羟基丁酸酯,聚己二酸