无规嵌段聚氨酯的合成、表征及生物性能的研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文采用溶液法,以 1,6- 六亚甲基二异氰酸酯(HDI )作为连接剂 ,辛酸亚 锡为催化剂, 合成基于 PLA 和 PEG 的新型交替嵌段聚氨酯(PULA-alt-EG )和 无规嵌段聚氨酯(PULA-ran-EG)。 产物的化学结构,分子 量及其分布和热力学 1 性能 分 别通过核磁 图谱 ( H-NMR)、 傅里 叶红 外光 谱(FTIR ) 、 凝 胶渗 透色 谱 (GPC ) 、示差扫描量热仪(DSC )和热失重分析仪(TGA )进 行表 征。 制备成 膜的样条由万能拉力机测试其机械性能。 利用静态接触角分析仪对材料的表面亲 水性进行了研究。结果表面:PULA-alt/ran-EG 系列聚氨酯拥有较低的 玻璃化转 变温 度 (T )-47.3 ~ -34.4 ?C , 可调 控、 宽范 围的 机械 性能 (拉 伸强 度 ( σ ): 4.6 g t ~ 32.6 Mpa, 弹性 模量 (E ): 11.4 ~ 323.9 Mpa , 延伸率( ε ): 468 ~ 1530% ) 和极 度低的水接触角35.4 ~ 51.4° 。 通过电子扫描电镜 (SEM ) 观察材料膜表面 形貌 , 血小板贴附情况和细胞生长形态。 血小板粘附实验表明:PULA-alt/ran-EG 均表 现出不利于血小板 贴附 、 生长 的结 果, 血液相容性较原材料有 明显的改善。 通过 神经胶质细胞在薄膜表面 培养和 CCK-8 结果显示: PULA-alt/ran-EG 聚氨酯 表现 出不利于细胞粘附、生长繁殖的现象, 相对原材料 PLA 具有一定程度的生物惰 性。 水解实验结果论述了 两系列聚氨酯材料的水解是由其 结构中 酯键和氨酯键断 裂引起的 。 通过两系列材料对 比发 现: 在相 同的 片段 情况 下, 交替 系列 表现 出 较 低的 T ,较大的微相分离程度,较低的接触 角,极度高的亲水性 和更为生物惰 g 性等特点;而无规系列表现出较高的分子量,高结晶度和更为优良的机械性能 , 降解速度快等 优势 。 研究结果 表明,所合成 两系列嵌段聚氨酯 均有各自的优势, 在生物医学领域 都具有 其潜在的应用价值。 关键词: 聚乳酸 (PLA ) ; 聚乙 二醇 (PEG ) ; 交替嵌段聚氨酯; 无规嵌段聚氨酯 ; 生物相容性 I Abstract Abstract A series of alternating block polyurethanes abbreviated as PULA-alt-EG and random block polyurethanes abbreviated as PULA-ran-EG based on poly -lactic L acid PLA and polyethylene glycol PEG were synthesized by coupling reaction of the terminal hydroxyl and isocyanate groups with different PLA and PEG compositions and segment length. The differences of PULA-alt/ran-EG chemical structure, molecular weight, distribution and thermal properties were systematically1 characterized by FTIR, H NMR, GPC, DSC and TGA. The mechanical properties of the PULA-alt/ran-EG films were assessed by tensile strength measurement. The hydrophilicity was studied by static contact angle of H O and CH IThe 2 2 2 PULA-alt/ran-EG polyurethanes exhibited low T -47.3 ~ -34.4 ?C, wide g mechanical properties σ : 4.6 ~ 32.6 Mpa, E : 11.4 ~ 323.9 Mpa and ε : 468 ~ t 1530% and extremely low water contact angle 35.4 ~ 51.4° . The films surface morphology was observed by Scanning electron microscope S