VMo2MgSiO负载型催化剂制备及甲醇氧化制甲醛反应性能….pdfVIP

第 22 卷 　第 2 期 沈 　阳　化 　工 　学 　院　学 　报 Vol . 22 　No . 2 2008. 6 J OU RNAL OF SHEN YAN G IN STI TU TE OF CHEM ICAL TECHNOL O GY J un . 2008 文章编号 : 　1004 - 4639 (2008) 02 - 0 116 - 03 VMoMg/ SiO2 负载型催化剂的制备及甲醇氧化制甲醛反应性能的研究 张 　轶 , 　吴 　静 , 　岳 　宏 , 　王惠颖 , 　郭金回 , 　谢世　 (沈阳化工学院 化学工程学院 , 辽宁 沈阳 110 142) 摘 　要 : 　采用溶胶凝胶法制备甲醇催化氧化制甲醛的 VMoMg/ SiO2 负载型催化剂. 考察焙烧 温度 、反应温度 、空速 、氧醇比对催化剂催化性能的影响 ,并用 B ET 、XRD 等测试技术对催化剂的结 构进行表征 。结果表明:在 VMoMg/ SiO2 负载型催化剂上 ,焙烧温度 500 ℃、反应温度 305 ℃、空 速 3 020 h - 1 、氧醇摩尔比0 45 、低于爆炸下限的条件下 ,催化剂性能最好 , 甲醛收率达 6635 %. 关键词 : 　甲醇 ; 　甲醛 ; 　催化氧化 ; 　VMoMg/ SiO2 催化剂 中图分类号 : 　O643 ; 　TQ426 　　　文献标识码 : 　A 　　甲醛是重要的基本有机化工原料 ,主要用于 溶胶凝胶法制备 VMoMg/ SiO2 负载型催化 生产脲醛树脂 、酚醛树脂 、季戊四醇 、乌洛托品、 剂 ,考察焙烧温度和反应条件对催化剂结构和催 尼龙 24 、维纶等 ,还可用于生产医药产品、农药 化性能的影响 ,并进行比较研究. 和染料 , 以及用作消毒剂 、杀菌剂 、防腐剂等. 以 甲醛为原料的聚甲醛树脂是一种通用的工程塑 1 　实验部分 料 ,具有综合的性质 ,广泛应用于电子 、电器及汽 车零件制造. 工业上采用甲醇脱氢氧化法和氧化 11 　催化剂的制备 法制取甲醛 ,所用的催化剂分别为银系和铁钼系 将分析纯的偏钒酸铵 、钼酸铵和硝酸镁按一 两类[ 1 ] . 其中银催化剂法采用银丝网或铺成薄 定配比配成溶液 ,将此溶液置于恒温水浴中 ,快 层的银粒为催化剂 ,控制甲醇过量 ,反应温度约 速搅拌下滴加酸性硅溶胶 ,保持温度为 60 ℃使 为 600～720 ℃. 其生产工艺简单 ,投资少 ,但 甲 溶胶逐渐凝结. 在制得硅凝胶的同时 ,使活性组 醇的转化率低 ,单耗高 ,催化剂寿命短 ,适宜生产 分及辅助成分均匀地分散在硅凝胶表面 ,然后在 低浓度甲醛. 铁钼催化剂法用 Fe O 、MoO 作催 2 3 3 水浴中静置老化 ,挤条成型 ,再经烘干和焙烧 ,制 化剂 , 甲醇与过量空气混合 ,在 320～380 ℃温度 成 V O 质量分数为 9 % 、MoO 质量分数为 2 5 3 下反应生成甲醛. 该工艺生产能力较大 , 甲醇转 15 %的VMoMg/ SiO2 负载型催化剂 ,备用. 化率高 ,单耗低 ,催化剂使用寿命长 ,不需蒸馏装 置 ,可以生产高浓度甲醛. 但铁钼法生产一次性 12 　催化剂的性能评价 投资大 , 电耗高 ,过氧化时甲酸含量增加. 近年 甲醇催化氧化制甲醛反应在固定床积分反 来 ,V 系催化剂作为氧化反应的催化剂已在许多