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研究报告 气—液色谱用固定液优选的探讨 吴其灿 徐君琰 赵 君 傅文锦 吉（林化学工业公司研究院，吉林市） 在七十年代初期，固定液优选工作已引 定相上出峰次序相同，且选择性系数大于 起色谱工作者的关注，人们就此问题提出了 或等于“1”的固定液归为一类。测定了J.J. 许多设想和看法。近几年来由于电子计算机 Leary和S.Wold分类中每类中的几种，共 的发展，要求建立色谱数据库给定性工作带 54种常用固定液的选择性系数，并将它们分 来方便的呼声较高，因此结合我国情况优选 为五类表（1-1～?5 第一类为烃类及甲基聚 出一组通用固定液，尤感必要。 硅氧烷类或含少量苯基的甲基聚硅氧烷类， 我们认为优选出的固定液，必须满足以 第二类为带苯基的甲基聚硅氧烷类及聚苯醚 下基本要求： （1）具有宽的相对极性范围， 类，第三类主要为二元醇二元酸的酯类， 好的热稳定性，低粘度，挥发性小； 2（）在 第四类为聚乙二醇类，第五类为氰代烷基聚 各类化合物的分离中，具有较好的分离效 硅氧烷类，或含氰烷氧基或腈醚类化合物 能； （3）容易制备，使用方便。 及聚二元酸二元醇酯类。本分类法与最相邻 固 定 液 分 类 表1-1 第 一 类 固定液 为了使优选出的固定液具有代表性，首 先必须对固定液进行分类。在分类上有代表 性的为J.J.Leary的最相邻距离法[1]，Svante Wold的图析统计法[2]。他们都是以W.O. McReynolds的跋“相特征常数”[3]为依据， 采用不同的推理方法，得到了不同的分类结 果，这说明虽然 “相特征常数”能较好地反 映气-液色谱中不同类型溶质与溶剂的相互 作用力。但由于该组溶质之间的沸点差别较 大，因此各溶质的饱和蒸气压的差异也大， 表1-2 第 二 类固 定液 在一定程度上对出峰次序是有影响的。所以 “相特征常数”对固定液分类是一必要条 件，但不是一个充分条件。为此我们在测定 McReynolds跋“相特征常数”的基础上[4]， 选择了一组与麦氏溶质性质相似，沸点较为 接近的甲苯、戊醇、己酮、硝基丙烷、1,4- 二恶烷，分别代表色散力、氢键力、定向力 及诱导力。将它们组成三对难分离物质对， 测定它们的选择性系数。以物质对在各种固 表1-3 第三 类 固定液 表1-5 第 五 类 固定液 表1-4 第 四类 固定 液 距离法比较，第一类相当于最相邻距离分类 中的一、二、三类，第四类相当于最相邻距 离中的第九类，第五类大致相当于最相邻距 液的特性。 离中的第十、十一、十二类；而我们所分的第 为了直观了解各种作用力在固定相上的 二、三类则在最相邻距离法中，互相穿插较 大小，选择了沸点相近，性质不同的三种溶 多。我们认为最相邻距离法中的D值，实质 质，观察它们在各类固定相上的保留行为 是各项作用力平方和的开方，D值相似，可 见（表2 。选择沸点相近的溶质是为了让 能是极性相似，且具有相同特征官能团的固 表 2 一些固定相上溶质与溶剂的相互作用 定液；也可能是极性相似，但具有完全不同 特征官能团的固定液。虽然我们所分的第二 类及第三类均属中极性固定液，但对某些样 品分离情况是不同的。前者对芳香族化合物 有较强的保留，对一些极性化合物有一定的 保留能力；而后者则可产生较强的氢键力。 所以这二类固定液相对极性虽相似，但不能 互相代替。我们认为本分类法更能表征固定 它们在柱内所贡献的蒸气压相近，此时溶质 析仪测定固定液的TG及DTG曲线，则在较 在同一种固定相上的行为仅由溶质与溶剂的 低温度范围内灵敏度偏低，无法测准。因此 相互作用来决定。 结合二法，在90 200℃时用色谱测定各设 定温度点下每立升载气所携带出的固定液