TiCI4-AI(C2H5)2CI-Al(C2H5)CI2催化体系中异戊二烯低聚的研究.pdfVIP

维普资讯 2004年 1月 精 细 石 油 化 工 SPECIALITYPETROCHEMICALS 第 1期 TiCI4-AI(C2H5)2CI-Al(C2H5)CI2催化体系中 异戊二烯低聚的研究 沈 国良 唐丽华 [沈阳工业大学石油化工学院(辽阳校区)，辽宁 辽阳 111003] 摘要 ：研究 了以四氯化钛为主催化剂，以烷基铝为助催化剂催化异戊二烯的低聚反应 ，详细考察 了各种反应条 件对催化合成二聚体及三聚体 的活性和选择性的影响。确定出在 TiC1一AI(CH )C1一AI(C H )Ci催化体 系中的适宜操作条件为：铝钛摩尔比=5～10，n[AI(CzHs)zcl3：，2(氯化乙基铝)=44％～80％，反应温度 30~60℃，反应时间2～6h，异戊二烯低聚物的总收率 (质量分数)可达 9O 以上 ，其中环三聚体的收率和选 择性均超过 81％。 关键词 ：异戊二烯 低聚 催化 四氯化钛 中图分类号：TQ426．6 文献标识码 ：A 碳五馏分是石油烃类裂解制乙烯过程 中的副 化剂 、AI(CH )C1一A1(CH )C1复合物作助催 产物，其产量约为乙烯产量的2O 。在碳五馏分 化剂 ，对异戊二烯低聚物的催化合成进行了研究。 中，异戊二烯是含量最高、利用价值最大的组分。 重点考察了不同的烷基铝、铝钛摩尔比、反应温 近年来 ，随着精细化工研究的深入 ，异戊二烯低聚 度 、反应时间等聚合反应条件对催化剂的活性、选 物的应用尤为引人注 目n]。异戊二烯的二、三聚 择性 的影响。 体可制备香料、涂料 、颜料 、粘合剂、硫化剂等，用 1 实验部分 途十分广泛 ，特别是可以非常经济地合成萜烯类 1．1 试 剂 香料 。 异戊二烯，工业级；四氯化钛，一氯二乙基铝， 烯烃聚合通常采用 Ziegler-Natta型催化剂。 二氯乙基铝，三 乙基铝均为化学纯；甲苯 ，分析纯， 二烯烃低聚所采用的主催化剂主要是 TiC1，助 使用前经5A分子筛干燥处理；氢化锂铝 ，德国进 催化 剂 有 A1(C H )、A1(C：H )2C1、 口分装 。 AI(i-CH )。、NaBH 等，实际应用AI(C2H5)或 1．2 异戊二烯精制 AI(C H )C1的较多[引。 在氮气保护下，加入适量的氢化锂铝，在电磁 目前，有关异戊二烯低聚的研究及其详细报 搅拌下回流 4h，然后低温减醢蒸馏得到精制的 道较 少。特 别 是 将 TiC1一A1(C H ) C1一 异戊二烯 。 AI(CzHs)C1z复合催化体系用于异戊二烯低聚的 收稿 日期 ：2003一O8—05；修改稿收到 日期 {2003—10—20。 研究尚未见报道 。 作者简介#沈国良(1960一)，博 士，教授 ，主要从事化学工艺、 笔者以异戊二烯 为单体，采用 TiC1作主催 精细化工方面的科研工作，已发表论文 5O余篇。 underprotectionofaminoandcarboxylgroupsandthen byhydrocarbylationwithbenaylchlorideon thechiralphasetransfercatalystL—carnitinewereproposed Afterthesubsequentacidhydrolysis，the