壳聚糖改性丙烯酸酯类水凝胶的研究.docVIP

壳聚糖改性丙烯酸酯类水凝胶的研究 ——一种透明生物材料的制备 北京市陈经纶中学 李光霁 【摘要】 将丙烯酸－甲基丙烯酸甲酯共聚制得一种水凝胶。以硝酸铈铵为引发剂，使上述水凝胶与壳聚糖进行接枝反应获得改性的水凝胶。改性后的水凝胶中既保留了壳聚糖的抗菌性和生物相容性，又有丙烯酸酯的柔韧性、透明性和保水性。上述改性反应也可以通过光引发的方法进行。 实验结果表明，以硝酸铈铵为引发剂的热聚合法，在壳聚糖浓度为2％，反应温度为95℃，接枝反应8小时，引发剂Ce4+ 浓度等于2.0×10-3mol/L时，壳聚糖与丙烯酸酯共聚物的接枝反应易于发生，且形成的高分子水凝胶具有优良的成膜性及保水性的特点。而通过光聚合法制得的壳聚糖与丙烯酸酯的共聚物具有更强的抗菌性，保水值可达300~400。该反应在常温下即可进行，且其反应速度快，生产效率高。 【关键词】 壳聚糖、丙烯酸、生物材料、抗菌性 1 本课题研究的目的、意义 随着高分子水凝胶材料的开发，其应用领域得到了迅速推广。以角膜接触镜（隐形眼镜）为例，市场容量在上亿片。但在角膜接触镜的长期配戴中，容易引起的并发症主要有两个方面。一方面是透明性水凝胶生物材料制成的镜片浸泡于泪液中，泪液中及空气中的某些物质就有可能附着在镜片的表面上，如不及时清除，就会与镜片的材料发生紧密的结合，并累积增加，从而改变了镜片的生物相容性和光学性能，造成镜片的损坏，进而损害人们的视力；另一方面是镜片会对眼睛产生机械性磨擦，进而损伤角膜上皮细胞，致使角膜对细菌感染的抵抗力下降，从而诱发眼部感染或并发症。上述这两方面还会互相作用，形成恶性循环。其后果是造成隐形眼镜佩戴者患上眼科疾病。 为避免或减少上述问题的发生，我们采用壳聚糖作为改性剂，以提高现有角膜接触镜材料的抗菌性能。目的是不改变现有角膜接触材料类物质——丙烯酸酯类聚合物的本质，即透明性、柔软性、亲水性、生物安全性；同时利用壳聚糖的生物相容性及杀菌性能，获得一种全新的具有杀菌性能的角膜接触镜材料。 2 实验理论依据 2.1 高分子水凝胶材料的制备方法 制备高分子水凝胶的单体主要有丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟基酯系等具有亲水基团的化合物。聚合反应可以借助引发剂引发或辐射引发完成。最主要的交联剂是双乙烯基类化合物，如N，N′-2-亚甲基双丙烯酰胺、双丙烯酸乙二醇酯等，也可以采用戊二醛、甲醛等。 高分子水凝胶的性能依据聚合方法、单体种类和组成、交联剂结构和类型等变化。因此，可通过变换这些影响因素来调控高分子水凝胶的性能。 高分子水凝胶的性能依据聚合方法可分为水溶液聚合和反相悬浮聚合。水溶液聚合所获得的聚合物分子量相对较低，反应热不容易控制。反相悬浮聚合所获得的聚合物分子量相对较高，反应热容易控制，且可仅通过过滤即可获得含水量较低的聚合物固体。 2.2 聚丙烯酸系高分子水凝胶的制备 聚丙烯酸系高分子水凝胶主要以丙烯酸及其衍生物、丙烯酸羟基酯、甲基丙烯酸及其衍生物等为单体。在聚合过程中，除引发剂外，还可以加入交联剂。聚合反应属于自由基聚合机理，一般通过水溶液聚合来合实施。水溶液聚合的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾等。 2.3 改性反应催化体系 壳聚糖与丙烯酸系聚合物的接枝反应一般采用铈（Ⅳ）盐引发体系。铈（Ⅳ）盐引发具有反应条件温和、周期短、接枝效率高等优点。其反应机理为铈（Ⅳ）与壳聚糖形成壳聚糖—铈（Ⅳ）离子配合物，产生自由基，从而引发与聚丙烯酸酯的接枝反应。反应方程式见图1。 图1 壳聚糖与丙烯酸酯类共聚物的反应历程 壳聚糖与丙烯酸系聚合物的接枝反应也可以采用光引发体系。光引发剂可采用二苯甲酮、蒽醌类化合物、过氧化二苯甲酰等。本实验所采用的光引发剂为2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮。光引发聚合反应或接枝反应，在紫外光条件下，于室温下即可进行，且具有反应速度快的优点。 3 实验部分 3.1 实验仪器和药品 表1 实验仪器设备 序号 设备名称 型号规格 生产厂家 数量（个） 1 三口烧瓶 250mL 北京玻璃仪器厂 2 2 加热套 河北卸甲仪器厂 1 3 温度计 100摄氏度 北京玻璃仪器厂 2 4 冷凝器 北京玻璃仪器厂 2 5 搅拌器 60瓦，300转/分钟 江苏金坛中大仪器厂 2 6 电子天平 500克 北京市宣武区天平厂 1 7 烤箱 广东长盈电器有限公司 1 8 紫外线灯 500w 北京光电研究所 2 表2 实验药品 序号 药品名称 规格级别 生产厂家 1 壳聚糖 脱乙酰度大于85% 济南海得贝海洋生物工程有限公司 2 丙烯酸 分析纯 北京化工厂 3 甲基丙烯酸甲酯 分析纯 北京化工厂 4 硝酸铈铵 分析纯 北京化工厂 5 氢氧化钠 分析纯 北京化工厂 6 丙三醇 分析纯 北京