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PAGE 43 工业黄磷生产岗位操作手册 （白沙河化工厂） 受控号: 2006—07—15发布 2006—07—20实施 兴发集团化工系统作业文件文件编号：Q/XF-HG-Z/02-01 版本/状态：A1/0 页 码：1／41工业黄磷生产岗位 操作手册 1 产品说明 黄磷分子式P4、原子量30.9738，分子量123.8952，分子结构式如下所示 P P P P 2 物理性质 2.1 外观：纯品磷是白色腊状有光泽的固体，由于光、热作用和杂质的影响而呈浅黄色、微黄绿色、黄绿色、棕绿色等。 2.2 气味：纯品磷是无气味的，但由于空气中氧的作用则生成臭氧和磷的低级氧化物，故经常有蒜臭味。 2.3比重：黄磷的比重随温度的升高而减小，常温固体的黄磷比重为1.83g/cm3，44.1℃液体黄磷的比重为1.75g/cm3，281℃沸点时，黄磷的比重为1.53g/cm3。 2.4 溶解度：黄磷在水中的溶解度很小，每100g水中只溶解0.003g，难溶于酒精、甘油中，能溶于苯、甲苯、醚及松节油中，最易溶于二硫化碳中，液氨、液态二氧化硫也是较好的溶剂。 2.5 熔点：黄磷的熔点为44.1℃，沸点为281℃。 2.6 自燃性：黄磷的自燃点为35—45℃，暴露于空气中一般会自燃着火，因此，在贮存和运输过程中应放置水面以下,以便使黄磷与空气隔绝，防止其自燃。 2.7 毒性：黄磷剧毒，对人的致死量为0.1，人经常吸入磷蒸气和它的低级氧化物，能引起慢性中毒。 2.8 同素异形体：黄磷有四种同素异形体，α—白磷，β—白磷，赤磷，黑磷。 3 化学性质 3.1 磷溶解在热的碱溶液中生成磷化氢和磷酸盐，如磷在KOH水溶液中加热生成磷化氢气体和次磷酸钾。 P4+3KOH+3H2O△PH3↑+3KH2PO2 3.2 磷易被空气氧化，磷在干燥空气中充分燃烧生成磷酸酐（P2O5） P4+5O2燃烧2P2O5 3.3 磷能直接和卤素（F、Cl、Br、I）作用生成正三价和正五价两个系列的卤化物。 P4+6Cl2=4PCl3（三氯化磷） 当氯气过量时， PCl3+ Cl2=PCl5 或 兴发集团化工系统作业文件文件编号：Q/XF-HG-Z/02-01 版本/状态：A1/0 页 码：2／41工业黄磷生产岗位 操作手册 P4+10 Cl2=4PCl5 3.4 磷能和氢化合生成PH3（气体），P2H4（液体）和P12H16（固体），将磷和氢在密闭中加压，加热可制得磷化氢。 P4+4H2=4PH2 （350℃，300大气压） 或 P4（气）+6H2（气）=4PH3（气） 3.5 磷和硫在加热条件下能以任何比例相混合，生成各种磷的硫化物，用于农药，如： P4+10S=P4S10 4 黄磷主要用途：用于生产磷酸盐、次磷酸盐、磷的硫化物等。 5 黄磷生产原理 在高温下，用碳还原天然磷酸盐（磷矿石）中的五氧化二磷，其反应式如下： P2O5＋5C 高 温 P2＋5CO↑ 6 黄磷生产方法 6.1 概述 6.1.1 已经工业化的方法有： a) 高炉法：还原反应在高炉内的高温条件下进行。由于高炉法具有炉气中磷的含量低、炉气体积过大、煤气热值低、磷的回收率低等诸多不足之处，因此，高炉法已逐步被淘汰。 b) 电炉法：还原反应在电炉内的高温下进行。也称电升华法。由于电炉法具有产品质量好（纯度达99.9%）、劳动生产率高、成本低的优点，因此，电炉法生 产黄磷是目前工业化的唯一方法，其优点在电力供应充足的地区显得尤为突出。 电炉法制磷的主要化学反应为： 4Ca5F(PO4)3＋21SiO2＋30C1400－1500℃3P4↑＋30CO↑＋SiF4↑＋20CaSiO3 副反应有: 碳酸盐的热分解： CaCO3加热CaO＋CO2↑ MgCO3加热MgO＋CO2↑ 生成的CO2被还原为CO： CO2＋C=2CO↑ 氧化铁被还原为铁： Fe2O3＋3C高温2Fe＋3CO↑ 生成的铁又与磷化合生成磷铁： 4Fe＋P2高温 2Fe2P 6.