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溶剂型丙烯酸树脂涂料Acrylate Resin 第一节 丙烯酸树脂的基本化学反应 第二节 聚合工艺 第三节 热塑性丙烯酸树脂 第四节 热固性丙烯酸树脂 第五节 辐射固化丙烯酸树脂涂料 概述 丙烯酸树脂是以(甲基)丙烯酸脂类单体为主,借助硬性不饱和单体和极性不饱和单体的特性,通过共聚合反应而合成出具有不同性能和不同用途的高聚物,通常泛称丙烯酸树脂。 丙烯酸酯涂料为(甲基)丙烯酸酯及其它烯属单体共聚和制成的树脂所组成,通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂和助剂,制成溶剂型、水溶性型、水分散型、非水分散型、粉末型以及无溶剂型等多种品种。丙烯酸涂料是指以丙烯酸(酯)、甲基丙烯酸(酯)为主要单体,同其它含乙烯基的单体共聚合反应而生成的丙烯酸共聚树脂,再调入适当的颜料、填料、助剂,即为丙烯酸涂料。丙烯酸树脂色浅、保色性、保光性、耐侯性好,光泽和硬度高等优点,被广泛应用于室内外高装饰性领域中。 第一节 丙烯酸树脂的基本化学反应 一、自由基聚合 自由基聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成,假定I为产生初级自由基R.的引发剂;M为单体;Mn·为正在增长的聚合物链;Mn-Mm代表偶合产物;Mm(H)-Mn(H)代表歧化产物.各基元反应表述如下: (1)链引发,链引发反应是形成单体自由基活性种的反 应,由下列两步组成.a、引发剂分解,形成初级自由基R·. I→2R·.b、初级自由基与单体加成,形成单体自由基. R·+M→RM·. 第二节 聚合工艺 第三节 热塑性丙烯酸树脂 热塑性丙烯酸树脂是我国最早开发使用的丙烯酸树脂漆。多由不同甲基丙烯酸酯类单体共聚而成。利用过氧化苯甲酰或偶氮二异丁脂等为引发剂通过自由基聚合原理在溶液中完成聚合反应。 第四节 热固性丙烯酸树脂 第五节 辐射固化丙烯酸树脂涂料 丙烯酸树脂涂料是由丙烯酸脂与甲基丙烯酸脂共聚树脂为主要成膜物质,加入颜料,有机溶剂和其它辅助材料混合调制而成。 丙烯酸树脂的合成 利用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸经乙酯进行交联反应,其反应式如下: 用此种丙烯酸树脂的预聚物进行交联反应,可以聚合成热固性丙烯酸树脂,其突出的优点是水解稳定性好。羟基、胺基、酰胺基和缩水甘油(环氧)基等共聚也可以合成各种不同功能的聚合物。由于丙烯酸酯在化学性质上有很大的灵活性,在聚合方法上可以采取多种方法,而且在单体上也有很大的选择余地,进行均聚或共聚,可使得其性质能在很大的范围内调整。聚合反应过程对树脂的水溶程度有很大影响,本体聚合或在水溶性溶剂中进行溶液聚合用于酸性树脂的合成,这样树脂的相对分子质量很低,用氨、胺类或强碱中和后生成水溶性较好的季胺盐可溶于水。乳液聚合用乳化剂和保护胶体在水中进行,这样得到的丙烯酸乳液相对分子质量高,无需中和就可以进行水稀释。 用先进的聚合方法所合成的丙烯酸树脂不论是溶液型还是乳液型,均无毒无味、具有良好的耐磨性、耐化学品性、耐候性和良好的力学性能,其成本低,不污染环境,广泛用于木材、金属的装饰涂料及油墨等领域。 一、共聚合 共聚法也称常规法。即先制成醇酸树脂,然而加入丙烯酸单体与醇酸树脂中的不饱和植物油发生共聚反应。有研究指出,这种共聚反应,醇酸树脂中必须要有一定数量的共轭双键以有利于生成丙稀酸酯单体与醇酸树脂的共聚,否则,产生丙烯酸脂单体之间的共聚及均聚的倾向增大。而这种丙烯酸聚合体在醇酸二甲苯体系中的相容性较差,而往往出现树脂溶液浑浊的现象。常规法树脂易浑浊外,还因为消耗掉植物油中较多的双键而影响涂膜的干率。 二、其它聚合方法 酯化法是现在较多应用的方法。它可以先制备低分子量丙烯酸预聚物,并使每个预聚物分子中至少含一个羧基。在醋酸树脂合成的醇解阶段结束后,可将苯酐、含羧基丙烯酸预聚物等酸性化合物一起加入配比,直至终点。也可先以制成带羟基的低分子丙烯酸预聚物,然后与酸价较高的醇酸树脂完成脂化反应。 非水分散:非水分散体(Non一Aqeous Disperslon)丙烯酸树脂最早是由英国ICI公司从六十年代开始研究,并于七十年代初实现工业化。它是由粒径为0.1-1.0微米的丙烯酸聚合物稳定地分散在非光化学活性溶剂(主要是脂肪烃)中制得。NAD树脂的合成不同于传统的溶液聚合法和乳液聚合法,而是采用新型的聚合方法——分散聚合法。 非水分散体涂料主要由分散聚合物,分散介质(脂肪族烷烃),分散稳定剂及其它组分(如成膜聚结剂、交联剂、增塑剂、颜料及颜料分散剂等,所组成。为了使分散体系稳定,分散稳定剂的作用显得尤为重要。
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