类硅烯[CH（R）N]_2SiLiF（R=H和t-Bu）的构型及异构化反应.pdfVIP

vo1．3No．6 Jun．2O08 中国科技论文在线 SCIENCEPAPERONLINE 第3卷 第6|嘲 2008年6月 类硅烯[CH(R)N]2SiLiF(R=H和 t-Bu) 的构型及异构化反应 解 菊 ，一，冯大诚2，殷亚星 (1．扬州大学化学化工学院，江苏扬州 225002；2．山东大学化学与化工学院，济南 250100) 摘 要：用密度泛函理论(DFr)在B3LYP／6—31G(d)计算水平上首次研究了N一杂环类硅烯[CH(R)N]2SiLiF H和 t-Bu)的构型及异构化反应。计算得到了C【H(H)N]2SiLiF的五个平衡构型和[CH(t-Bu)N]2SiLiF~四个平衡构型。 两种类硅烯的各构型中，包含四元环结构的p．络合物构型都是最稳定的，是实验上可能存在的构型。三元环构 型、 络合物构型和 “经典”四面体构型都是不稳定的。t-Bu基团增强了。一络合物构型的稳定性，但减小了类 硅烯的复合能，从而进一步证明了t-Bu取代的硅烯的稳定性。 关键词：物理化学；类硅烯 DFT；构型异构化 中图分类号：064 文献标识码：A 文章编号：1673—7180(2008)06—0452—7 TheoreticalstudyonthestructuresandisomerizationofSflylenoid (RNCH=CHNR)SiLiF(R=Handt-Bu) XIEJu 一，FENGDacheng ，YINYaxing (1．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，YangzhouUniversity,Yangzhou,Jiangsu225002； 2．SchoolofChemistryand ChemicalEngineering,ShandongUniversity,Jinan250100) Abstract：ThestructuresandisomerizationofN—heterocyclicsilylenoidfR=H andt-Bu)werestudiedbydensity functionaltheory(DFT)atB3LYP／6—31G(d)levelforhtefirsttime．Forboht twosilylenoids，htep—complex structure wiht afour-memberedringisthemoststableofrm andwouldbetl1eexperimentallydetectableone．The three—memberedringstrucutre．a．complex．andhte “classical”tetrahedronstructuresaleactiveintermediateswhen silylene(RNCH=CHNR)SiapproachtoLiFmolecule．Thesatbility,reactivity,existencenadtert-butylsubstituent effectsofvariousequilibrium strucutreswerediscussed． Keywords：physicalchemistry)silylenoid；DFT；isomerization 基金项 目：扬州大学博士启动基金；教育部博士点基金(20040422010)；杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室 开放课题科学基金(YJG200701) 作者简介：解菊(1971一)，女，副教授 中国科技论文在线 SCIENCEPAPERONLINE 453 0 引 言 l 计算方法 类硅