毕业论文--柴油吸附脱氮的技术研究.doc

山东科技职业学院 毕业设计（论文） 题 目 柴油吸附脱氮的技术研究 专 业 应用化工技术 年 级 10级化工班 姓 名 李凯杰 指导教师 韩德红 定稿日期： 2013 年5月 10 日  摘　要 介绍了柴油非加氢脱氮技术的研究现状和发展前景,分析了酸精制、溶剂精制、配合法脱氮、吸附精制法、组合脱氮法、生物脱氮法和微波脱氮法等柴油脱氮技术的原理、优缺点。但是,柴油中的氮化物在燃烧过程中可形成导致空气污染和酸雨的氮氧化合物,其中的碱性氮化物在柴油的催化加工过程中会使酸性催化剂的活性中心减少,造成催化剂中毒加氢精制工艺已经较为成熟,精制的收率高,产品安定性好,但脱氮率较低,还需要充足的氢源,设备投资及操作费用高,在应用上受到很大的限制。因此,国内外很多研究者已经把目光转向设备投资少,操作费用又低的非加氢脱氮工艺。非加氢精制的主要方法有:酸精制、溶剂精制、配合法精制及组合法精制、生物脱氮和微波脱氮等。组合脱氮法一般工艺设备简单、投资少、见效快,因而成为当前石油产品脱氮研究中的一个热门领域。同时生物脱氮、微波脱氮等虽然兴起时间较短,但也已引起人们的关注。 :柴油;非加氢脱氮;技术;研究进展 柴油是我国目前消费量最大的发动机燃料之一,主要用于装有柴油发动机的农业机械、重型车辆、铁路机车、船舶、工程和矿山机械等。但是,柴油中的氮化物在燃烧过程中可形成导致空气污染和酸雨的氮氧化合物,其中的碱性氮化物在柴油的催化加工过程中会使酸性催化剂的活性中心减少,造成催化剂中毒[1]。与此同时,碱性氮化物还会使柴油的氧化安定性变差,影响其储存和使用性能。为了适应新的环保法规的实施,改善柴油品质,必须尽可能的脱除其中的氮化物。我国原油氮质量分数一般为0. 1 %～0. 5 % ,普遍偏高,因此柴油脱氮在我国显得尤为重要。柴油中的氮化物分为碱性氮化物和非碱性氮化物,前者包括苯胺、吡啶、喹啉及其衍生物,后者包括吡咯、吲哚及其衍生物[2]。目前,国内外从石油及其产品中脱氮的方法分加氢精制和非加氢精制两种。其中加氢精制工艺已经较为成熟,精制的收率高,产品安定性好,但脱氮率较低,还需要充足的氢源,设备投资及操作费用高,在应用上受到很大的限制。因此,国内外很多研究者已经把目光转向设备投资少,操作费用又低的非加氢脱氮工艺。非加氢精制的主要方法有:酸精制、溶剂精制、配合法精制及组合法精制、生物脱氮和微波脱氮等[3]。为使国内炼油行业与欧美等发达国家相比更具有竞争性，我国规划到2010年争取与国际排放控制水平接轨。 在催化裂化、加氢裂化、加氢精制等工艺过程中,即使原料中含有极其微量的氮化物也会使贵金属催化剂中毒,导致催化剂的使用寿命变短。另外,含氮化物的燃料在燃烧时会形成氮氧化物NOx。氮氧化物是造成大气污染的主要污染源之一。 还有就是氮化物对于脱硫的影响。目前国内柴油中硫含量一般在1000～2000μg/g左右，因此，如何有效地脱除柴油中硫化物使其降低到30～50μg/g以下或达到10μg/g以下“零硫”柴油国际标准，是我国石油石化行业面临的重大挑战。加氢脱硫是脱除柴油中硫化物的常用方法。柴油中的氮化物研究发现，会严重抑制柴油加氢深度。柴油中氮化物的加氢活性比硫化物低得多，而其吸附性能却比硫化物强，氮化物会吸附在加氢催化剂活性中心而会阻止硫化物的吸附加氢脱硫。氮化物的对加氢脱硫的抑制作用在加氢产柴油中硫含量较高时表现不明显，但在柴油中的硫含量在0～100μg/g时氮化物的这种抑制作用非常明显。根据国外目前的研究结果初步表明，只要将柴油中的氮化物脱除90％以上，在原来常规加氢条件不变的情况下，可大幅度提高催化剂的加氢脱硫效果，在不改变原加氢脱硫催化剂、加氢操作条件和反应器大小的情况下，可使柴油的硫含量低于30μg/g以下，甚至小于1μg/g。碱性氮化物是影响柴油品质的主要因素。酸精制的原理即根据酸碱中和理论将其脱除。很早以前人们就发现用蚁酸2水溶液脱除页岩油中的氮化物,可以降低炼厂氢耗,使处理后油品的含氮量满足下游加工的要求[4]。酸精制脱氮常用的酸有浓硫酸、盐酸、磷酸等无机强酸。它们可以脱除柴油中的碱性氮化物以及硫醇类、硫酚类、硫醚、噻吩等各种非烃化合物,部分非碱性氮化物、烯烃类、芳烃类也可以被洗去。舒运贵等人用磷酸和稀碱联合精制掺炼重油的催化裂化柴油,精制过程中