N-[（S）-脯氨酰]羟胺的合成及催化直接不对称羟醛反应研究.pdfVIP

维普资讯 2005年第 25卷 有 机 化 学 、，01．25．2005 NO．5，567~ 569 第 5期，567~569 ChineseJournalofOrganicChemistry · 研究论文 · ~_(【S)．脯氨酰】羟胺的合成及催化直接不对称羟醛反应研究 - T — 日 张雅文 刘艳华 罗晓清6 马济美 沈宗旋耗 (苏州大学化学化工学院江苏省有机合成重点实验室 苏州 215006) (苏 132生学校 苏州 215007) 摘要 (．脯氨酸用苯甲氧羰酰氯保护氨基后用混合酸酐法与羟胺偶合，给出M Ⅳ【．苯甲氧羰酰-(-脯氨酰】羟胺，催化 氢解脱去保护基得标题化合物．该化合物对映选择性催化直接羟醛反应，产率最高达到 90．0％，对映体过量最高达 89．5％． 关键词 直接不对称羟醛反应；手性催化剂；(．脯氨酰羟胺 SynthesisofN一(S)一ProlylhydroxylamineandItsCatalysisinDirect AsymmetricAldolReactions DING，Yi。 ZHANG，Ya—Wen。 LIU，Yan—Hua。 LUO，Xiao—Qing MA。Ji—M ei。 SHEN，Zong—Xuan ’。 aKeyLaboratoryofOrganicSynthesisofJiangsuProvince，CollegeofChemistryandChemicalEngineering SuzhouUniversity，Suzhou215006) (SuzhouHealthSchool，Suzhou21500~ Abstract (S3一ProlinewasN-protectedusingphenylmethoxycarbonylchlorideandthencoupledwith hydroxylaminebythemethodofmixedanhydride，givingN-[N-phenylmethoxycarbonyl一(S)一proly1]一 hydroxylamine，which，afterdeprotectionbycatalytichydrogenolysis，affordedthetitlecompound．This compoundefficientlycatalyzedthedirectasymmetricaldolreactionwiththeyieldupto90．0％ andennati— omericexcessupto89．5％． Keywords directasymmetricaldolreaction；chiralcatalyst；N-(一prolylhydroxylamine 羟醛缩合反应是一类形成碳碳键的重要反应，可 以 忠等I2】发现，一些氨基醇的(一脯氨酸衍生物虽然 自身 用来合成 羟基醛酮、，不饱和羰基化合物、l，2一二醇 没有羧基，但与其母体(．脯氨酸酰胺相比却具有更高 等有机化合物．2000年，List等…以丙酮和对硝基苯甲醛 的催化活性和对映选择性．催化剂 1(图1)催化的羟醛缩 为模型报道了第一例脯氨酸催化的不对称