原子转移自由基聚合技术制备L-苯丙氨酸手性配体交换色谱固定相及其对手性化合物的拆分.pdfVIP

第9期 孙 原色谱固定相及其对手性化{合物的拆分手琳 ．9‘19． the surfaceofthe silica，the synthesized stationary phase showed a betterseparation ability， andtheDL—asparticacidsand DL—asparaginescouldbeseparatedatbaseline． Keywords：atom transferradicalpolymerization；chiralligand—exchange chromatography；L phenylalanine；resolutionofracemates 手性 分 离是 分 离科 学 中一 个 重 要 的研 究领 考察了各种色谱条件对DL一氨基酸对映体拆分的影 域 。配体交换色谱 (1igand—exchangechromatog— 响 ，实现了部分外消旋氨基酸的完全拆分 。 raphy，LEC)技术是 由Rogozhin和 Davankov等。 1 实验部分 发展起来 的一种高效手性色谱分离方法。手性配体 交换色谱是拆分手性化合物特别是氨基酸和羟基酸 1．1 仪器与试剂 对映体的一种有效方法 ，选择性高 ，无需进行柱前衍 LC一20AT高效液相色谱仪 (日本 岛津公司)， 生化 ，且色谱柱容易再生 ，是一种高效 、简便 、实 CGY一100高压气动泵 (北京福思源机械加工部)， 用的分离技术 。DL一氨基酸的分离是生命科学研究 DF一101一Z数显恒温水浴锅 (郑州长城科工贸有限公 的基础 ，在蛋 白质 、多肽 、有机化学 的不对称合成 以 司)，KQ一250B超声波清洗仪 (昆山市超声仪器有 及食 品、医药等领域的研究具有重要意义 。 限公司)。 原子转移 自由基聚合法 (atom transferradical 色谱硅胶 (粒径5 m，平均孔径30am)购 自中 polymerization，ATRP)是 以分子 自组装技术为基 国科学院兰州化学物理研究所 ；甲基丙烯酸环氧丙 础 ，在固体表面形成高密度 、具有聚合反应引发点的 酯 (GMA)购 自美 国Aldrich公司；L-苯丙氨酸 (L— 分子层 ，其可 以继续 引发聚合反应 ，从而制备出高密 Phe)、DL一天冬 氨 酸 (DL—Asp)、D一天冬 氨 酸 (D— 度聚合物刷。该方法兼具活性聚合和 自由基聚合的 Asp)、DL一天 冬酰 胺 (DL—Asn)、D一天冬 酰胺 (D— 优点，制得的共聚物结构精确 、相对分子质量分布 Asn)、DL一邻 氯 苯 甘 氨 酸 (DL一2一chlorophenyl— 窄、修饰密度高 ，且方法简便 ，反应条件较为温和。 glycine)、D一邻 氯 苯 甘 氨 酸 (D一2一chlorophenyl— Unsal等 采用 ATRP技术 ，以3一磺酸 甲基丙烯酸 glycine)、DL一丝氨酸 (DL—Ser)、D一丝氨酸 (D—Ser)、 甲酯作为单体，过渡金属配合物 (CuC1和2，2一联吡 2，2一联吡啶 (Bpy)、O／一溴异丁酰溴 (98％)均购 自上 啶)作为催化剂制得 了强阳离子交换色谱 固定相 ， 海精纯试剂有限公司；四氢呋喃 (THF，分析纯)，甲 该固定相对蛋 白质的吸附容量比传统方法制备的固 苯 (toluene，分析纯)，加入金属钠 回流 6h干燥备 定相有大幅度的提高。王婀娜等 采用 ATRP技 用 ；CuCI(化学纯)，用冰醋酸和甲醇各洗涤 3次 ，干 术将 甲基丙烯酰氧乙基三 甲基氯化铵聚合于硅胶表 燥备用。 面 ，制得了强阴离子交换色谱填料 ，用于酸性蛋 白质 1．2 色谱 固定相的合成 的分离 ，取得 了很好 的效果。Hemstr6m 等。。用