抗氧剂在喷气燃料中的应用与发展.pdfVIP

维普资讯 http:// 第 卷 总第 期 润滑油与燃料 年 第 期 专论 抗氧剂在喷气燃料中的应用与发展 谢 凤 徐州空军学院油料系,徐州摘 要 介绍了烃类的氧化过程、抗氧剂的种类及其作用机理,着重讨论了抗氧剂在喷气燃料的应 用技术及发展趋势。 关键词 喷气燃料 抗氧剂 应用 发展 ‘? ‘ 、,前,飞机的飞行速度越来越快,明显地提高了 然后,生成不稳定的中间产物一烃基过氧化 燃料系统的工作温度,为了适应飞机燃料的 物: 需求,国内部分厂家的喷气燃料生产采用加氢裂 ??化和加氢精制工艺,虽然这两种工艺可以提高燃 以上在生成烃基过氧化物的同时,又产生新 料的热安定性,但另一方面又降低了燃料的氧化 的自由基,可使链反应继续下去。烃基过氧化物 安定性,喷气燃料在溶解氧的作用下发生氧化,生 分解,生成醇、醛、酮和酸后,进一步反应,便生成 成的自由基撞击橡胶分子的聚合链,最终导致橡 相对分子量很大的烃基酸、交脂、半交脂及内脂等 胶失去弹性、硬化和变形。有研究人员对大庆生 粘稠物质,再进一步氧化、聚合和缩合,便成为结 产的 一 燃料做 橡胶浸泡试验 ℃, 构复杂的胶状物质。,结果表明,通过直馏工艺生产的燃料中的过 . 抗氧剂的作用机理 氧化物含量为 一 / ,橡胶的强度指 根据烃类的氧化机理,我们可以看出,要想使 数为 ,而通过加氢精制工艺生产的燃料,试验 氧化得到抑制,抗氧剂应从几个方面来人手:一是 结果为过氧化物含量 一 / ,橡胶的 通过和活性自由基的反应,生成稳定的化合物来 强度指数为 。研究表明这是由于该工艺导致 终止链反应的继续进行;二是通过和自由基母体 燃料中天然抗氧剂的减少。本文就燃料氧化以及 反应来切断自由基的来源;三是使自由基母体处 抗氧剂在喷气燃料中的应用和发展作以讨论。 于惰性环境中。因此,按作用机理来分类,抗氧剂 可以分为链终止型抗氧剂和预防型抗氧剂两类。 烃类的氧化过程与抗氧化剂的作用机理 前者为主抗氧剂,后者为辅助抗氧剂。 . 烃类的氧化过程 . . 链终止型抗氧剂 从 世纪 年代,随着裂化汽油的产量的 这类抗氧剂可以与 ?、?反应而使自 增加。人类就开始对燃料的氧化机理进行了研 动氧化链反应中断,从而起稳定作用。 究。经过长期的工作,烃类的自由基链锁反应机? 二理被成功的应用到对燃料氧化研究上,目前已得 到国际上普遍认可。具体历程如下: ?首先,烃类在光和热的作用下产生自由基团: .. . . 这些生成的活性中心与氧作用,生成烃的过 作者简介:谢凤,男,硕士,副教授,现从事航空油料的教学 与研究工作,发表论文 余篇。 氧化物自由基: .维普资讯 http:// 专论一述 润滑油与燃料 第卷总第期 必须使上述反应中反应速度常数 和 大 烷基二硫代氨基甲酸盐,使用广泛的有其锌盐、钼 盐及锑盐等。它们能与过氧化物反应并使之转变 于 ,才能有效地阻止链增长反应。一般认为, 为稳定的非自由基物 如羟基化合物 ,从而完全 消除过氧化基是阻止燃料氧化的关键,因为消除 消除自由基的来源。 过氧化基可以抑制氢过氧化物的生成。链终止型 抗氧剂根据其作用机理不同又可分为三类。 金属离子钝化剂。变价金属能促进燃料 的自动氧化反应,使燃料的质量下降。金属及其自由基捕获体。自由基捕获体能与自由 离子可以与氢过氧化物反应生成一种不稳定的配 基反应,使之不再进行引发反应,或由于它的加人 而使自动氧化反应稳定化。前者如炭黑、醌、某些 合物,继而该配合物进行电子转移而产生自由基, 多核芳烃和一些稳定的自由基等,后者多为一些 导致引发加速,氧化诱导期缩短。 金属钝化剂就是在金属离子与过氧化物形成 稳定的自由基,当与 ?反应而终止动力学链。 某些酚类化合物作抗氧剂时能产生自 配合物之前,就先和该金属离子形成稳定的螯合 由基,具有捕集?等自由基的作用。 物,从而阻止自由基的生成。此外,金属钝化剂分?是芳基 子和金属离子的配位必须使金属主体配位全部饱电子给予体。由于给出电子而使自由基 和,避免使残存的金属配位数继续受氢过氧化物 消失,例如变价金属在某种条件下具有抑制氧化 的攻击而增加自动氧化的活性。但是这些预防型 抗氧剂不能单独作为抗氧剂在燃料油中使用,因 的作用。 为它们不能阻止或破坏氧化反应机理中的链增长 阶段。氢给予体。这类抗氧剂为一些具有反应 性的仲芳胺和受阻酚化合物,它们可以与烃类化 合物竞,自由基,从而降低了烃类化合物的自动 抗氧剂在喷气燃料中的应用 氧化反应速度。 在喷气燃料中使用的抗氧剂主要有苯基二胺?? 和受阻酚两类。苯基二胺使用时间不长,原因是 链转移 它能降低燃料的热安定性。受阻酚对燃料的热安 定性无不良影响,而且在很高浓度下 / 又?? 能稍许提高燃料的热安定性。迄今为止,酚类作 为