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6．4食品中砷的测定 (银盐法) 一、概述 二、测定方法 1)原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢，生成砷化氢，通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺-三氯甲烷的二乙基二硫代氨基甲酸银 (AgDDC)作用，生成棕红色胶态银，比色定量。主要反应式如下: 将含砷食品经湿法消化后，其中砷全部转变为五价砷 　　　此消化液中的砷酸由碘化钾和氯化亚锡还原成亚砷酸，亚砷酸又由锌与盐酸作用产生的氢还原为砷化氢，砷化氢与二乙基二硫氨基甲酸银[Ag(DDC)或(DDC一Ag)]作用，游离出Ag，此胶状的银呈现红色，可做比色测定，主要反应如下: 2)仪器和试剂 (1)仪器 ①可见分光光度计。 　②测砷装置。 (2)试剂 A 硫酸 (1十1)。　B 浓硝酸。 C 盐酸溶液 (6mol/L)。 D 盐酸。　E 氧化镁。　　F 锌粒 (不含砷)。 G 硝醛高氯酸混合液 (4十1):量取80mL硝酸，加入20mL高氯酸，混匀。 H 硝酸镁溶液 (150g/mL):称取15g硝酸镁溶于水中，稀释至100mL。 I 碘化钾溶液 (150g/mL):称取15g碘化钾，用蒸馏水溶解，最后稀释成100mL，保存于棕色瓶中。 J 氢氧化钠溶液 (200g/L)。 K 酸性氯化亚锡溶液 (400g/L):称取40g氯化亚锡，加盐酸溶解，稀释至100mL，加人数颗金属锡粒。配制时要在通风橱内进行，当天配制。 L 乙酸铅溶液 (100g/L):称取11.8g醋酸铅，用蒸馏水溶解，并加入1~2滴醋酸，最后稀释至100mL。 M 乙酸铅棉花的制备:特优质医用脱脂棉，用乙酸铅溶液 (100g/L)浸透脱，压除多余溶液，并使之疏松。于98℃下干燥后，储于密封容器中，使用时应很好地疏松后再填充。 N 二乙基二硫代氨基甲酸银的三乙醇胺-三氯甲烷溶液 (银盐溶液):称取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银置于研钵中，加入少量三氯甲烷研磨，移入100mL量筒中，加入1.8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷分数次洗涤研钵，洗液一并移人量筒中，再用三氯甲烷稀释至l00mL，静置过夜，过滤于棕色瓶中储存。 O 硫酸 (6十94):量取6.0mI，硫酸，加入80mL水中，冷却后再加水稀释至l00mL。 R 砷的标准储备溶液 (100卜g/mL):准确称取0·1320g三氧化二砷 (优级纯，于105~1l0℃下干燥3一4h)，置于500mL烧杯中，加入5mL氢氧化钠溶液 (200g/L)，溶解后，加入400mL新煮沸并已冷却的蒸馏水后，用25mL硫酸溶液 (10%)中和 (石蕊试纸变红)。移人1000mL容量瓶中，用新煮沸并冷却的蒸馏水定容，储于棕色瓶中。lmL此溶液相当于100ug砷。 S 砷的标准溶液使用液 (1.oug/mL):吸取1.0mL砷的标准储备液于100mL容量瓶中，加入lmL硫酸 (10%)，再用新煮沸并冷却的蒸馏水定容至刻度。lmL此溶液相当于lg砷。临用时现配制。 3)操作步骤 (1)样品的消化 　　 ①粮食、糕点、粉丝 (条)、茶叶及其他水分含量少的食品。取粉碎的干燥样品5.00g或10.00g置于250~500mL凯氏烧瓶中，加入少量水使之湿润，加大玻璃珠数粒，l0~l5mL硝酸-高氯酸混合液，放置片刻后，用小火缓慢加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加大5mL或l0mL硫酸，再加热。当溶液开始变成棕色时，不断沿瓶壁小心补加硝酸-高氯酸混合液，并随时转动防止结块，至有机质分解完全。加大火力，使之产生自烟，待瓶口白烟冒净，瓶内液体再产生浓白烟为消化完全，放冷。消化后此时的溶液应澄清无色或微带黄色。 　　冷却后缓缓加入20mL水煮沸，去除残留的硝酸至产生白烟为止，如此处理2次，放冷。将冷却后的溶液移人50mL或l00mL容量瓶中，用水洗涤凯氏烧瓶，洗液也并入容量瓶中，然后加水定容至刻度、混匀。10mL定容后的溶液相当于lg样品，相当于加人的硫酸量lmL。 　　取与消化样品同量的硝酸-高氯酸混合液和硫酸溶液，按同样操作方法做试剂空白试验以校正结果。 ②水果、蔬菜。称取25.00g或50.00g洗净后打成匀浆的样品，置于250~500mL凯氏烧瓶中，加入玻璃珠数粒，10~I5mL硝酸-高氯酸混合液，放置片刻后，按粮食、糕点等样品消化处理自“用小火缓慢加热”起依法操作。10mL定容后的溶液相当于5g样品，相当于加入的硫酸量lmL。 ③酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱臃菜等。称取10.00g或20.00g固体样品 (也吸取