新的钌环丙烷化催化体系的探索.pdfVIP

第 期 无 机 化 学 学 报 8 W42- !X D4- 8 年 月 $’’ ! X Z[\DQOQ Y7]^DK= 7N \D7^_KD\Z Z[Q,\OM^‘ YP2@ $’’ ! 新的钌环丙烷化催化体系的探索! 氮膦配体立体化学结构控制顺反比选择性的初步研究 ! ! # $ ! $ $ ! ! 李 琛 周丹红 姚小泉 刘秀梅 陆世维 韩秀文 包信和 % ! 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室 大连 ( !!’$# % $ 中国科学院大连化学物理研究所 大连 ( !!’$# % # 辽宁师范大学化学系 大连 ( !!’$) 本文研究了一个新的钌催化的苯乙烯环丙烷化反应催化体系。当该催化体系用三氟甲磺酸银预处理后其 催化的环丙烷化反应产物的顺反比接近 !* ! 且顺式产物略微占优。这在环丙烷化反应中是不多见的。我们用 分子力学 动力学对该催化体系进行了模拟。结果表明键能并非是决定产物顺反比的主要因素。但是对于非键 + 能来说 由于中间体 与苯乙烯作用生成顺式产物时的范德华作用非常强 它弥补了由静电能所引起的能量 ,! 上的不利因素。所以总能量对生成顺式产物较为有利。但是由于生成顺式产物与反式产物的总能量差别不大 % $- ./012 · 5 ! ( 所以环丙烷化产物的顺反比接近 。这是氮膦配体立体化学结构控制产物选择性的结 342 !* ! 果。 关键词 环丙烷化反应 分子力学 动力学 卡宾 6 + 分类号6 78# 7 !8- 9$ : ! 烯烃的不对称环丙烷化反应经过三十几年的 发展 已经取得了很大的成功。但是 以前应用于不 对称环丙烷反应的催化体系通常是含氮或者是含 氮、氧的配体 含膦配体很少被应用于不对称环丙 ; ! 烷化反应当中 。最近 = 等人报道了用三膦配体 和钌组成的催化体系在不对称环丙烷化反应中的