水合稀土甲烷磺酸盐的热解研究.pdfVIP

维普资讯 第 25卷 第6期 稀 土 V0l_25，No．6 2004年 12月 ChineseRareEarths December2004 水合稀土甲烷磺酸盐的热解研究 田建军，姜 恒 ，宫 红，苏婷婷 (辽宁石油化工大学 石油化工学院，辽宁 抚顺 113001) 摘 要 ：合成水合稀土 甲烷磺酸盐 Ln(CH。SO。)。·nHO(Ln—La，Ce，Nd，Pr；n为结晶水个数)，用热重法研 究该系列化合物在不同气氛下的热分解产物并计算 出n值 ，用红外光谱法表征这些化合物在空气下的热分解产 物，用络合滴定法测定热分解产物中稀土元素的含量 ，研究不同气氛对热分解产物的影响。 关键词 ：稀土 ；甲烷磺酸盐；热分解；热重；红外光谱 中图分类号 ：O614．33 文献标识码 ：A 文章编号 ：1004—0277(2004)06—0084—03 三氟 甲烷磺酸盐是一种 Lewis酸催化剂，近些 按 1：6的摩尔比分别称取一定量的稀土氧化物和 年来受到广泛的关注 ，在酰化 、烷化 、硝化 、氧 甲烷磺酸，将 CH。sO。H与水按 1：1体积 比混合加 化 等反应中取得了很好的效果 ，同时又具有非常 入反应器 内，缓慢加入氧化物，加热 ，回流条件下搅 好的耐水性 ；但由于三氟甲烷磺酸的价格比较昂贵， 拌 1h，再加热搅拌蒸干反应物 ，加水加热溶解 ，趁热 因此其应用就受到了一定的限制。我们用 甲烷磺酸 过滤 ，洗涤，合并滤液 。 来代替三氟 甲烷磺酸合成了一些 甲烷磺酸盐用在酯 甲烷磺酸亚铈制备 ：按摩尔比CeO ：CH。sO。H 化和烷化反应中，取得较好的效果 ，且具有相当的耐 一 1：3称取。将CH。sO。H与水按 1：1体积比混合 水性 。在本文中，我们合成了四种水合稀土 甲烷磺酸 加入反应器 内，一次性加入 CeO ，搅拌 、加热、回流 盐 Ln(CH3SO3)3·nH2O(Ln—La，Nd，Pr，Ce；n为 条件下缓慢滴加双氧水 100mL，反应 4～5h，趁热过 结晶水个数)，利用热重法测定化合物中结晶水的含 滤，洗涤 ，合并滤液。 量 ，同时研究了它们在不同气氛下的分解产物 ，并用 以上所得的所有溶液蒸干后，均在真空、100~C 红外光谱法表征了空气气氛下的热分解产物 ，探讨 下干燥 3h，即可得到含有一定结晶水的稀土 甲烷磺 不同气氛对热分解产物的影响，最后用络合滴定法 酸盐 。 测定热分解产物中稀土元素的含量。 1．3 实验方法 在 20mL／min氮气流和空气流下 ，以20C／min 1 实验部分 的升温速率，在 4OC～900C测定稀土 甲烷磺酸盐 1．1 实验仪器 的TG 曲线，然后依据 TG 曲线的数据，将稀土 甲烷 Pyris1热重分析仪 (美 国Perkin—Elmer公 磺酸盐置于马弗炉中在 860C、空气气氛下焙烧约 司)，Spectrum GX傅里叶变换 红外光谱仪 (美 国 1h，得到的热分解产物用 KBr压片法，在 4000cm Perkin—Elmer公司)，马弗炉 (上海阳光实验仪器 ～ 700cm 范围内记录其红外光谱图，最后用络合 有限公司)。 滴定法测定热分解产物中稀土元素的含量。 1．2 样品的制备 2 实验结果及讨论 实验所用的稀土氧化物、甲烷磺酸及