用EXAFS研究pH对水溶液中Zn（Ⅱ）微观结构的影响.pdfVIP

维普资讯 第 27卷 第 l2期 核 技 术 Vo1．27，No．12 2004年 l2月 NUCLEARTECHNIQUES December2004 用EXAFS研究pH对水溶液中Zn(II) 微观结构的影响 李贤良 潘 纲 朱孟强 陈 灏 胡天斗 吴自玉 谢亚宁 杜永华 1(中国科学院生态环境研究中心环境水化学国家重点实验室 北京 1000851 2(重庆出入境检验检疫局技术中心 重庆 400020) 3(中国科学院高能物理研究所同步辐射室 北京 100409) 摘要 用扩展x射线吸收精细结构光谱 (EXAFS)研究了溶液中重金属zn(II)在不同pH条件下的微观结构。 在酸性条件下 (pH7．0)，锌离子以六配位八面体结构的水合离子存在，Zn-O原子平均问距为2．08A。随着 pH升高，zn(II)的微观构型从六配位的八面体结构转变为四配位的四面体结构，Zn-O原子间距为 1．96A。 EXAFS结果从分子水平表明，zn(II)在不同pH下其存在形式和微观结构不一样。这些微观结构信息对研究 不同pH环境下zn在颗粒物一水界面和溶液中的反应有重要意义。 关键词 扩展x射线吸收精细结构光谱，zn，微观结构，pH，吸附 中图分类号 O647．3I 重金属是具有潜在危害的重要污染物，它们不 这对于认识金属的微观结构及其对环境行为的影响 能被生物分解，相反可被生物体富集甚至转化为毒 具有重要意义。 性更强的金属一有机化合物 lJ【。因此重金属的环境 污染问题受到人们极大的关注。体系 pH是影响重 1 实验部分 金属污染物环境行为的重要因素，不同pH环境中 1．1 EXAFS样品的制备及EXAFS数据的采集 金属的微观结构会有所变化，导致其存在形态、界 面吸附、迁移转化行为、生物可利用性及毒性等不 将分析纯 Zn(NO3)2溶于蒸馏水中配制成 引 0．1mol／LZnH(aq)溶液，然后加入适量一定浓度的 。 酸性体系中大多数金属以水合离子形式存 在；而随着pH的升高，金属离子如znH在中性和 HNO3或NaOH溶液调整pH值，得到不同pH的样 碱性溶液中会发生水解生成一系列的水解产物 品用于EXAFS测定 (见表 1)。 Zn(OH)¨ (=l一4)，其 中 ZIl(OH)2和 对于液体样品znH溶液，用微量进样器将液体 zn(OH)4卜是控制zn(Ⅱ)不同氢氧化物和氧化物的 注入有机玻璃样品槽后固定在 EXAFS测定器上测 可溶性的主要物质4J【。X射线吸收精细结构光谱 定；对于Zn(OH)2固体样品，将研磨之后的固体粉 (XAFS)技术研究发现，不同pH下zn(II)在水合 末均匀地涂于胶带上，折叠之后用于EXAFS测定。 (Mn、Fe、AI)氧化物及粘土矿物表面的微观吸附结 EXAFS实验测量在中国科学院高能物理研究 构是不一样的I孓HJ。因此有必要从分子水平深入研 所北京同步辐射装置 (BSRF)的1W1B．EXAFS实 究不同pH环境中金属的微观结构。目前对于强酸 验站进行，储存环电子能量为 2．2GeV，平均电流 性溶液 (pH2)和 zn(OH)2等化合物中Zn(II)的 强度为80mA，单色器为平面双晶si(1l1)固定出 微观结构研究较多，但对于弱酸性、中性以及强碱 口单色器，前电离室为有效长度为 5cm充氩电离 性体系zn(Ⅱ)的微观结构情况还很