高分散性纳米碳酸钙的制备及表面改性研究.pdfVIP

维普资讯 化 工 进 展 2004年第 23卷第 12期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERINGPR0GRESS ·1327 · 高分散性纳米碳酸钙的制备及表面改性研究 丁士育 金 鑫 (北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室，北京 100029) 摘 要 研究了利用共沸蒸馏来克服纳米碳酸钙粒子在干燥过程中形成硬团聚的可行性，采用直接在正丁醇中 加入改性剂的新工艺进行了表面改性。确定了改性剂最佳用量为3 ，利用TEM、DTA—TG、BET粒度分布 等手段进行了表征，探讨了共沸蒸馏克服硬团聚的机理。结果表明，共沸蒸馏后可制得分散性好的纳米碳酸钙； 改性后，粒子的分散性得到了进一步的提高。 关键词 共沸蒸馏，纳米碳酸钙 ，表面改性 中图分类号 TQ132．32 文献标识码 A 文章编号 1000—6613(2004)12—1327—04 纳米碳酸钙作为一种优质填料和白色颜料，广 产品。 泛应用在橡胶、塑料、造纸、涂料、油墨、医药等 1．2 纳米碳酸钙粒子的制备 众多行业[1]。纳米碳酸钙的商业产品是采用湿化 将生石灰加水消化后，配成浓度为 50~55g／L 学沉淀法合成的[3]，然而合成过程中产生的二次粒 的氢氧化钙浆液，然后将浆液移入反应釜中。加入 子团聚的问题，致使一些纳米碳酸钙粒子无法以一 分散剂，调节温度和搅拌速度后，通入含 30 ～ 次粒径或者接近该状态而存在，最终影响其产品的 40 (体积LL)-氧化碳的混合气室碳化反应结束， 性能和应用。研究者_4]一般认为：沉淀物 的干燥 真空抽滤后，将滤饼放入定量的正丁醇中，留待共 处理过程是合成过程中硬团聚体形成的主要原因。 沸蒸馏处理之用。 并且水的存在是干燥过程中形成硬团聚的根源。目 1．3 共沸蒸馏处理 前，在纳米碳酸钙的生产中，干燥技术滞后于其他 把保存的滤饼放入乳化机中，制成碳酸钙和正 技术，正成为生产技术中的瓶颈。国内现有的干燥 丁醇均匀混合的乳液，然后将乳液转移到0．5L三 技术尚未能很好地解决团聚颗粒分散的问题 ，几乎 口烧瓶中。加热进行共沸蒸馏 ，当温度升到93℃ 每种干燥设备都面临产品二次粒子的团聚问题[。 (水和正丁醇的共沸点)时，水以共沸物的形式蒸出 所以，因产生团聚而引起的粒子分散性差的问题成 分离而脱除。水分全部被蒸出后，温度上升到 117 了目前生产和研究中亟等解决的重点和难点。 ℃(正丁醇的沸点)，再冷凝回流一段时间，即可停 目前，实验室中克服硬团聚的有效方法是对沉 止加热，结束蒸馏。 淀物进行超临界干燥、冷冻干燥或共沸蒸馏处理。 1．4 表面改性 超临界干燥和冷冻干燥两种方法虽然效果比较好， 当共沸蒸馏后的悬浮液温度降至90℃左右时， 但工艺和设备相对比较复杂[7]。共沸蒸馏作为一种 加入改性剂，保持温度在 85～90℃，搅拌 30～ 常用的脱水手段和克服硬团聚的方法，应用于纳米 40min后。进行真空抽滤 (回收滤液，简单处理后 碳酸钙的制备过程未见有文献报道，在正丁醇中对 可重复使用)，将滤饼在 105℃下干燥至恒重，即 纳米碳酸钙进行湿法改性的方法也未见报道。本文 得到改性纳米碳酸钙。 对利用共沸蒸馏(用正丁醇作为共沸剂)克服纳米碳 1．5 测试与表征 酸钙粒子在干燥过程中产生的硬团聚问题进行了探 参照HG／T2567—94中的方法测定活化度和 索研究，并且直接将改性剂加入到蒸馏后的悬浮液