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微波化学 – 光速的合成化学 Written by David Adam, 刘威志译 摘要 本文章是由著名的大自然杂志 NATURE 所发表有关有机化学合成的评论 文章通过访问 几位在微波合成领域中著名的学者对微波合成做出了客观的评语 其中精简的介绍了微波合成 的历史 并把微波合成的各样优点扼要的罗列出来 虽说用微波炉烤出一个恰到好处的美式马铃薯不是件容易的事 但微波炉所具有的特性 速度及其方 便性 使得今天每一个先进的厨房中都有它的存在 同样的 它在化学实验室中 也将占有着举足轻重 的地位 新一代针对着有机合成反应的仪器正使得各方的化学家们对微波的力量重新产生兴趣正如 在厨房中 速度是这些新型仪器的最大卖点 用微波来加热 化学反应物 比传统的 加热方法要快的多了 所以一个平时需要几个钟头的合成反应在几分钟内便能完成 而一些化学反应 通过微波能变得更有选择性 使所要的化合物产量提高 而不必要的废物降低 在未来的10-15 年中 我们将在每个工业性及学术性的实验室中看到一个微波合成仪 奥利弗 卡布预测 他在澳大利亚库 而斯大学所从事的是微波化学合成的研究 这些仪器将是21世纪的煤气灯 从50年代初期 第一个商 业化微波炉亮相以来 微波就断断续续地被应用于科学研究上 但是直到80年代化学家们才开始重视 微波的重要性 与化学合成的精确性比起来 这些初期使用微波的化学实验是相当简陋的 你需要先 将化学物置于一个密闭的容器中将此容器埋入另一个盛有沙子的容器 然后放入微波炉内 按下去冰 键 快煮键或任何其它所提供之选择 尼古拉 拉地比特 一位在伦敦国王大学的有机化学家 回忆到 意外是相当普遍的 每个在微波炉中做过化学实验的人都曾发生过某种意外 拉地比特说 区别于你 在做什么 你或者是使容器在微波炉中炸裂了 又或者是你仅仅把微波炉的门给炸飞了 那些勇于尝 试危险的化学家们观察到一些非常有趣的情形 通常使用微波加热化学反应的速度会有大幅度的增 加 但是因为无法测量炉内的温度及压力由于不同品牌的微波炉而造成令人厌烦的变因及结果 使得 这些初期使用微波炉所做的化学实验几乎无法保证其重现性然而 当一些为食品业制造专用微波设 备(应用于透过脂肪分解而达到食品监管的测试) 的一些公司发现合成化学家们愿意付上可观的价钱 来取得更可靠的仪器时 微波技术的精确度在2-3 年前开始提高 在制药业中的化学家是第一批由此 受益的 然而从那时起 越来越多的学术性实验室 包括卡布和拉地别特的实验室也在这些桌上仪器 作了投资这些微波炉能精确的控制温度及压力 并包括了有效封闭爆炸性化学物的设计 每周我们仍 有一个爆炸 拉地别特承认 透过这些微波反应炉 合成化学家们重新研究了那些出了名的慢和脾气 特别不好的化学反应 举例来说 拉地比特的实验小组重新做了一个重要的化学反应 Suzki 铃木 反应 此反应能使两个苯 合为一体 这样的一个结构能在许多化合物中看到 包括医药类 聚合体和液晶 把这个合成反应搬到 微波炉中就可以排除使用贵重的钯催化剂 使得这个过程更经济 并且不至于因遗留微量的钯而造成 污染 而微波加热也能根据所要的生成物引导反应走向 比方说 就以往的加热方式 萘和硫酸之间的 反应往往会形成含有同等量的同质异构的分子混合物 这些分子是颜料制造商和其它工业用化学品 的重要原料 使用微波而提升的反应速度往往能引导此反应生成这两种产物的其中一种 而不是混合 着两者的混合物 另外一些科研人员 则以绿色化学的名义来使用微波技术 在水中或无溶剂的状态 下进行一些平时须有易燃或有毒的溶剂才能完成的合成反应 大致上来讲 微波合成反应需要反复的调试各种指标来达到最佳的效果 你必须花点时间才能达到最 利于反应的指标 拉地比特说 太强的功率会毁坏所有的化学原料 而太低则无法产生任何的反应 但 是一旦 这些指标 调试好了 一打一打的反应可以一个接一个的展开 另外在一个反应可能产生污染 物前而停止反应有可能是重要的 新的微波反应炉能利用压缩气体使反应炉快速冷却而保证这一点 的实现 另一个有用的特性乃是对不同化学原料的加热选择性 微波基本上来讲是一个高频率的电场 微波能使自由的离子或电子跟着电场的方向而移动 对有极性的分子 例如有着不平等电子分配的水 分子 微波所形成的电场使这些分子左右摇摆 以上所述的两种情形都能产生热 但是对那些非离子和非极性的材料来讲 微波则不产生任何的影响 使它们保持 冷却 无机化学家们利用这个特性来制造用于催化