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第 33卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 研究简报 第 12期
2005年 12 月 Ch inese Journal of A nalytical Chem istry 1722 ～1724
聚天冬氨酸酸解离常数的测定
朱志良 梁晓明 张荣华
(同济大学污染控制与资源化国家重点实验室 ,上海 200092) ( 同济大学化学系 ,上海 200092)
摘 要 采用 pH 电位滴定法 ,利用先进的 B EST程序 ,针对聚羧酸在水溶液中解离及平衡常数测定的复杂
( )
性 ,构建了聚天冬氨酸 PA SP 在水溶液中解离的 H L 和 H L 两种模型 ,分别测得了相应的各级酸解离常数 ,
4 2
并得到了 PA SP在不同 pH 条件下的物种分布曲线 。在 35 ℃, I = 0. 1 时 ,对于 H L 模型 ,各级酸解离常数的
4
pK 值为 : 2. 27、3. 66、4. 22、5. 40;对于 H L 模型 ,相应的 pK 值为 2. 92、4. 84。研究结果表明 ,两种模型计算
a 2 a
结果均能与实验结果很好吻合 ,但 H L 模型误差更小 ,因此是一种更为合理的模型 。
4
关键词 聚天冬氨酸 ,解离常数 , 电位滴定法
1 引 言
( )
聚天冬氨酸 Po lya sp artic A cid, PA SP 是一种具有优异阻垢 、分散及缓蚀性能且可生物降解的环境
友好绿色聚合物 。由于其从原料 、制备到实际应用均对环境和人体无害 ,在许多领域尤其是水处理领域
具有广泛的应用前景 。有关 PA SP 的合成 、结构及其性能的研究引起了国内外的广泛兴趣 [ 1～6 ] 。然而 ,
由于聚羧酸在水溶液中的解离过程及平衡十分复杂 , 因此对其溶液中酸解离常数的测定及其相关溶液
配位化学作用的研究较为困难 。本实验利用 Motekaitis等 [ 7 ] 编制的 B EST程序 ,通过聚合物酸解离模型
的合理构建 ,得到了 PA SP 的各级解离常数及其溶液中的物种分布 ,为进一步深入开展 PA SP 与溶液中
金属离子的相互作用机理研究提供了基础 。
2 实验部分
2. 1 仪器与试剂
( )
Sartoriu sPP15专业型 pH 计 德国赛多利斯公司 ,精度为 0. 00 1pH ; TB 1 电磁搅拌器 ,超级恒温
( ) ( ) ( )
槽 ,双壁恒温滴定仪 自制 。聚天冬氨酸 PA SP 钠盐 , 40%水溶液 ,分子量 3000 A ldrich 公司产品 ;
HNO 、KNO 均为市售的分析纯试剂 ;实验所用溶液均用煮沸的高纯水配制 。
3 3
2. 2 实验方法
2. 2. 1 pH 电位滴定方法 实验前 ,通过标准 HNO3
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