有机硅聚合物负载双齿硒钯配合物的合成与催化性能-蔡明中.pdfVIP

维普资讯 第 4期 高 分 子 学 报 NO．4 2002年 8月 ACTA POIjYMERICA SINICA Aug．，2002 有机硅聚合物负载双齿硒钯配合物的合成与催化性能 蔡明中 赵 红 黄义争 (江西师范大学化学与生物科学学院 南 昌 330027) (上饶师范学 院化学系 上饶 334000) 摘 要 4一氧杂一6，7-二氯庚基三 甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅 、甲硒基钠 、氯化钯作用 ，合成 了二氧化硅 固载的聚 4。氧杂一6，7-二 甲硒基庚基硅氧烷钯配合物 ．它对芳基 卤化物 的Heck羰基化反应具有 良好 的催化活 性 ． 关键词 负载型催化剂 ，双齿硒钯配合物 ，Heck羰基化 ，芳基 卤化物 钯催化有机 卤化物 的羰基化是形成碳．碳键 失活现象 ．作者 曾报道过聚合物负载双齿膦钯配 最重要的途径之一 ，在有机合成 中广为应用 ．1974 合物催化的芳基卤化物的酰胺化及聚合物负载硫 年 Heck等 ’报道 了钯催化下芳基 、烯基 卤化物 钯配合物催化 的丁氧基羰基化反应 ’．为进一步 的酰胺化和丁氧基羰基化反应 ，为增加一个碳原 深入研究负载型钯催化剂 结构与性能之 间的关 子的酰胺和酯 的合成提供 了一种简便实用 的方 系，作为开发新型负载钯催化剂的一种探索 ，考虑 法 ．虽然均相钯催化剂 Pd(OAc)、PdX (PPh)是 到硒与硫为同族元素 ，硒原子 的孤对 电子也可和 Heck羰基化反应的有效催化剂 ，但它们难 以从反 过渡金属配位形成稳定的配合物 ，所 以，我们希望 应体系中分离和 回收再用 ，生成的钯黑会污染反 得到一种硒钯配合物催化剂 ．然而，目前文献报道 应产物 ，且腐蚀金属容器 ，使该反应 的实际应用受 的硒的过渡金属配合物仅限于硒铂配合物 ，它是 到限制 ．因此 ，开发能克服上述缺点 的负载型钯配 烯烃硅氢化反应的有效催化剂 ’． 合物催化剂 ，有着重要的理论和实际意义 ，并已引 我们从 4．氧杂．6，7-二氯庚基三 甲氧基硅烷 起了广泛的注意 ．1989年 ，Choudary等 报道了聚 出发 ，通过与气相法二氧化硅水解 固载 ，甲硒基钠 合物负载膦钯配合物 (P：Pd=1：0．89)催化的有机 硒化 ，再和氯化钯反应 ，合成了含双齿硒配位基的 卤化物的乙氧基羰基化反应 ，但该负载 型膦钯配 高分子配体 (S‘i’．2Se)及其钯配合物 (S‘i’．2Se— 合物 的活性是 中等 的，且 回收再用时存在 明显 的 Pd)．合成途径如下 ： SiO2 (CH30)~SiCH2CH2CH2OCH2CH-- CHH2 si 卜卜 。一-sCCHH22CCHH22CCHH220CH2CH CHH f f f f l (s‘i’．2C1) CH1SeNa f PdCI，