Ce02／A1203复合载体的制备及其负载Pd催化剂的性能.pdfVIP

第五届全国催化剂制备科学与技术研讨会 杨成王太英任杰李文怀孙予罕 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西，太原03000I) 随着对环保要求的提高和对能源危机的深刻认识，代用燃料以及燃料改质的研究日益 受到人们的重视。甲醇作为一种“绿色燃料”，具有来源广泛、便于储运等优点，但也存在 一些缺点，如热值较低、燃烧不完全会产生新的污染等。因此，近年来人们着重于对甲醇 燃料的改质研究，通过催化裂解、水蒸汽重整和部分氧化等方法使其转化为富氢气体。一 方面可以通过废热利用进一步提高燃料的热值，另一方面可以进一步减少废气物排放，同 时实现节能和环境友好的目的。研究表明，Ce02和Pd的结构以及它们之间的相互作用对催 态，考察其对催化剂性能的影响。 1．试验部分 1．1复合载体及催化剂制备 载体7-A1203小球(太原日用化学研究所生产)的比表面积为160m2／g，助剂Ce02的加 滴加0．1mol／l的氨水，至PH=10左右，继续搅拌4h．将附着了铈沉积物的Y．AI：03小球干 燥后于500C焙烧4 担载Pd催化剂的制各方法同前文¨J。两种方法制各的复合载体担载Pd催化剂分别标记为 PD5、PD22和W15、W122。 1 2．表征 实验。吸附态CO的红外光谱测试(CO-FTIR)在美国Nicolet550红外光谱仪的原位红外 漫反射池中进行。具体实验方法同前文【|ol。 1．3．催化剂的反应性能测试 同前文”’“。 2．结果与讨论 CeO，的衍射峰，PD22与W122相比，Ce02的衍射峰强度明显降低、宽化。 如图2所示，PdO在较低的温度下即可被H2还原，但由于和载体及助剂的相互作用， 催化剂中，Pdo在室温时即有部分被还原，随后在】00℃出现的脱附峰是还原后的金属Pd 所吸附的H，直接脱附或溢流到载体上脱附的结果。氢被还原后的金属Pd活化，进～步促 B金属、氧化物催化剂的制各与表征 大的温度区间被还原除去；W122催化剂还在600℃以后出现了Ce02体相氧的还原。与浸渍 法制备的催化剂相比，附着沉积法制备的PD5和PD22催化剂的还原行为有以下两个特点： 首先，PdO的还原峰和CeO：表面氧的还原峰完全交叠在一起，PdO的还原变的困难，Ce02 的还原峰面积增大，这说明Pd和Ce02在Y．A1203载体上的结合紧密，相互作用增强；其 次，Pd．Ce02界面上的氧物种的还原峰温向高温区偏移，其还原峰面积显著增大，说明 Pd—Ce02的界面作用增强了，可能类似于Pd和Zr02之间形成了一种Pd-O—ce键”l。 2400 2200 2000 1800 1600 1400 Wavenumbers／cm。‘ 图1催化剂的TPR曲线 图2CO在催化剂上吸附的FTIR图 FTIR ofCOadsorbedonthe TPR ofthe Fig．2 spectra catalysts Fig．I profilescatalysts 从图3也可以看到，附着沉积法制备的催化剂上，由于Pd．Ce02之间的相互作用加强， Pd上的电子流向载体，呈现出～定的正电性，所以线式吸附CO的吸收峰向高波数有所偏 移；同时Pd表面线式吸附的CO的吸收峰明显减弱；在1788cm。左右出现了～种新的形式 由表1可以看到，Ce02／A1203复合载体 表1甲醇分解的活性和选择性 担载Pd催化剂具有较高的甲醇低温分解活 TableI The and ofthe for activityselectivitycatalysts 性。在高Ce02含量的W122催化剂上，甲 醇转化率达到了952％。但是，由于Ce02 在T．A1203载体上容易聚集，没有完全掩蔽 其表