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第 9 卷第 1 期 过 程 工 程 学 报 Vol.9 No.1 2009 年 2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2009 硫锆催化合成三醋酸甘油酯的反应动力学 刘 群， 肖国民， 高李璟 (东南大学化学化工学院，江苏 南京 211189) 摘 要：研究了甘油和乙酸以氧化锆负载硫酸为催化剂合成三醋酸甘油酯的反应动力学，建立了酯化反应动力学方程. 考察了温度、催化剂用量、反应时间以及反应原料摩尔配比对反应速率的影响. 实验结果表明，反应时间 10 h，催化 剂用量为甘油的 5%(ω) ，甘油/ 乙酸 1:8(摩尔比) 的条件下，三醋酸甘油酯的收率达93.8%. 100~130 ℃时，反应活化能 为 113.245 kJ/mol. 关键词：固体超强酸；硫锆；三醋酸甘油酯；催化合成 中图分类号：TQ013.2 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2009)01−0043−04 1 前 言 水(南京化学试剂有限公司) ，硫酸(上海中试化工总公 司) ，甘油(成都市科龙化工试剂厂) ，乙酸(南京宁试化 生物柴油是一种优质的石化柴油代用品，因其优越 学试剂有限公司). 以上均为分析纯. 的性能、对环境友好性及可再生性，已得到世界各国的 Agilent 6820 气相色谱仪(美国 Agilent 公司)，无极 [1,2] [3] 重视 . 甘油是生物柴油生产过程中的主要副产物 ， 恒速搅拌器(巩义市予华仪器有限责任公司) ，数显调节 随着生物柴油的开发，副产物甘油的再利用成为生物柴 仪(大华仪表厂) ，高温电炉(上海圣欣科学仪器有限公 油大规模产业化发展所面临的严峻问题. 三醋酸甘油酯 司) ，温度控制仪(上海圣欣科学仪器有限公司). 无毒、无刺激性，具有良好的胶凝作用和生理惰性，也 2.2 实验装置 是有机合成的重要原料[4]. 工业生产方法是以甘油和乙 实验装置如图 1 所示，采用无极恒速搅拌装置搅拌 酸为原料，以浓硫酸或其他质子酸作催化剂直接酯化 反应物料，由数显调节仪控制油浴温度. 产物用气相色 [5−8]. 而固体超强酸作催化剂，可不同程度地克服用浓硫 谱跟踪分析. 酸带来的设备腐蚀、副反应多、后处理复杂及废水排放 [9] 量大等一系列问题 . 1. Rockered flask 氧化锆负载硫酸是一种新型的固体超强酸催化材 2. Condenser 料，具有催化活性高、选择性好、耐热、不污染环境、 3. Fractionation column