网络法数字模拟电活性物种吸附体系的循环伏安曲线.pdfVIP

第 卷 分析化学 （ ） 研究报告 第 期 !D EFGH IJKGJE D 年 月 !### D LMC@’N’ O6B+@?( 6P K@?(QRCS?( LM’ACNR+Q T# . T- 网络法数字模拟电活性物种吸附体系的循环伏安曲线 邓兆祥 林祥钦! （中国科学技术大学化学系，合肥!##!$ ） 摘 要 使用指数扩展的网络方法对电活性物质吸附与扩散共存的电化学体系进行了模拟， 包括吸附为平衡态和非平衡态的情形，所得结果跟文献报道一致并有所补充。该方法具有简 便、直观、准确、灵活性强等优点。 关键词 模拟，网络方法，吸附，循环伏安 ! 引 言 吸附是电化学中的普遍现象，关于吸附与扩散共存体系的伏安理论处理最早采用积分方 〔，〕 〔〕 % ! 程法 。该体系的复杂性使得积分方程法求解非常麻烦。后来’()*’+, 做过该体系的数字 模拟。数字模拟通用性强，可以处理复杂的问题，但要编制比较复杂的程序。近年来出现的网 〔 〕 - . / 络方法模拟复杂电化学问题十分方便 ，我们曾使用指数扩展格网络方法模拟超快伏安曲 〔〕 线0 。该方法无需编程，只需知道反应 扩散方程和起始、边界条件便可建立网络模型，运用电 1 路模拟程序进行模拟便可得结果。该方法稳定、准确且速度较快。网络方法现已成功应用于 扩散、电迁移、偶合均相化学反应等体系的模拟，本文首次将其应用于伏安实验中吸附现象的 模拟研究，证明其方法简单、直观、结果准确。 原 理 # ! 吸附及传质模型 网络法模拟的核心任务是给出研究体系的电路网络模型。对于可逆电极反应 23 4 ! ’ $ 〔〕 % # 5’)，描述吸附与扩散共存体系的偏微分方程为 ： ! ! % % % % 63 63 +’) +’) （） 7 $ 63 ! 7 $ +’) ! % # % # % % % % % 起始及边界条件为： （，） # （，） （） #