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实验3-电子教案 沸石分子筛的水热合成及其比表面积、孔体积及孔径分布的测定 沸石分子筛 一种重要的无机多孔材料----- 广泛应用于催化、吸附及离子交换等领域。 一种晶体，结晶度良好的，具有大比表面积，规则均匀的孔道结构----- 赋予沸石分子筛良好的吸附能力及孔道择形性能。 常规沸石分子筛的基本骨架元素----- 硅铝及氧原子。 沸石分子筛的结构基本结构单元----TO4四面体 TO4四面体相互连接，形成多元环（四元环、六元环、八元环等） 沸石分子筛中TO4相连的基本规则-----AlO4四面体不可以相互连接在一起 分子筛的硅铝比---- 铝氧四面体带一个负电荷，需要阳离子来平衡电荷，比如：钠离子、钾离子、钙离子、氢离子、NH4+等。 沸石分子筛的笼----α笼、β笼、γ笼、立方体笼、六方笼、八面沸石笼等 固体表面的吸附行为 物理吸附及化学吸附 吸附质（adsorbate）：被吸附的物质 吸附剂（adsorbent）：可发生表面吸附的固体物质 吸附剂表面与吸附质之间存在相互作用力是吸附行为发生的根本原因。 范德华（Van der Waals）力--------物理吸附 形成化学键---------------化学吸附 不均匀的固体表面 借助吸脱附等温线研究表面及孔 V＝f（T，p，气体，固体） V------吸附量 T-------吸附平衡的温度 p-------吸附质的平衡压力 气体性质 固体表面的性质 BDDT五类等温线和阶梯型等温线 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 比表面积---单位质量固体具有的表面积数值 (m2/g) 单层饱和吸附量（Vm）----单位质量吸附剂所吸附气体在标准状态下的体积（cm3/g）。 A= Vm.am.Lⅹ 10-22 / 22.414 (m2/g) BET多分子层吸附定温式 式中： V——在一定T，p下，单位质量的吸附剂吸附达平衡时所吸附的气体的体积；Vm——在一定T，p下，单位质量的吸附剂表面盖满一层吸附质时，这些吸附质在标准状态下具有的体积，即单层饱和吸附量；p0——吸附质在温度T时的饱和蒸气压；C——与吸附质吸附在吸附剂表面时的吸附热及该气体的液化热有关的常数。 常用的多点BET计算法 对于在一定温度T指定的吸附体系，C和Vm皆为常数， 可见，若以 对 作图拟合得一直线，其中： 斜率＝ 截距＝ 可得： BET方程的适用范围 一般选取相对压（P/P0）在0.05～0.3之间的数据点来计算BET表面积。 SiO2（Aldrich公司）小球的氮气等温吸脱附线 多孔固体的孔道体系 IV型等温线的滞后迴线 毛细凝聚理论 Zsigmondy提出：在液体凹形弯月面上的平衡蒸汽压必定小于该温度下液体的饱和蒸汽压；即相对压力小于饱和蒸汽压时蒸汽（气体）也能够在固体的孔中凝聚。 孔径 孔的分类 按照孔的平均孔径分类： 微孔：2 nm 中孔：2～50 nm 大孔： 50 nm 吸附法，主要研究微孔及中孔 压汞法，主要研究大孔 BJH孔径分布 用于不同固体材料计算比表面和孔分布的理论方法 比表面积 孔径分布 微孔材料 Dubinin 或者低压BET H-K方法 中孔及其他固体 BET方法 BJH方法 微孔的研究方法 MP方法 Dubinin-Radushkevich 方法 Dubinin-Astakhov 方法 Horvath-Kawazoe 方程 Dubinin-Radushkevich 方法 Horvath-Kawazoe 方程 最初被用于描述具有罅缝型孔（slit-shaped）的碳分子筛的孔径分布。 基于Everett and Powl的模型： 吸脱附等温线的测定------理想气体状态方程 * * 错误 正确 正确 大于等于1。 一般而言，硅铝比越大，分子筛的稳定性也越好。 β笼 α笼 气球 冷却 p/p0 p/p0 p/p0 p/p0 p/p0 p/p0 V (cm3/g) V (cm3/g) 单个吸附质分子占据的截面积am SBET＝469.8 m2/g，C＝80.4，correlation coefficient＝0.99998 脱附 吸附 孔径r 曲率半径rm 吸附膜厚度T 吸附膜厚度T *