第五章高聚物分子量及分子量分布.pptVIP

第四、五章 高聚物分子量及分子量 第四、五章 高聚物分子量及分子量 分布 分布第一节 高聚物分子量的统计意义 第一节 高聚物分子量的统计意义 多分散性、 平均分子量种类 、多分散系数 多分散性、 平均分子量种类 、多分散系数第二节 分子量测定第二节 分子量测定 端基分析法、溶液依数性法、渗透压法、 端基分析法、溶液依数性法、渗透压法、 气相渗透法、粘度法 气相渗透法、粘度法第三节 分子量分布第三节 分子量分布 分子量分布的研究方法、分子量分布的表 分子量分布的研究方法、分子量分布的表 示方法、分子量分布的数据处理、GPC 示方法、分子量分布的数据处理、GPC第一节高聚物分子量的统计意义 第一节高聚物分子量的统计意义 分子量、分子量分布是高分子材料最分子量、分子量分布是高分子材料最 基本的结构参数之一 基本的结构参数之一高分子材料的许多性能与分子量、分 高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关:优良性能(抗张、冲 子量分布有关:优良性能(抗张、冲 击、高弹性)是分子量大带来的,但 击、高弹性)是分子量大带来的,但 分子量太大则影响加工性能(流变性 分子量太大则影响加工性能(流变性 能、溶液性能、加工性能) 能、溶液性能、加工性能)第一节高聚物分子量的统计意义 第一节高聚物分子量的统计意义 通过分子量、分子量分布可研究机理通过分子量、分子量分布可研究机理 (聚合反应、老化裂解、结构与性能) (聚合反应、老化裂解、结构与性能)所以既要考虑使用性能,又要考虑加工 所以既要考虑使用性能,又要考虑加工性能,我们必须对分子量、分子量分布 性能,我们必须对分子量、分子量分布 予以控制 予以控制1-1 高聚物分子量的多分散性 1-1 高聚物分子量的多分散性 (Polydispersity) (Polydispersity) (1)高聚物分子量的特点 (1)高聚物分子量的特点 3 7 3 7 ①分子量在10 -10 之间 ①分子量在10 -10 之间 ②分子量不均一,具有多分散性 ②分子量不均一,具有多分散性? 高聚物具有相同的化学组成,是由 ?高聚物具有相同的化学组成,是由 聚合度不等的同系物的混合物组成, 聚合度不等的同系物的混合物组成, 所以高聚物的分子量只有统计的意 所以高聚物的分子量只有统计的意 义 义用实验方法测定的分子量只是统计 ?用实验方法测定的分子量只是统计 平均值,若要确切描述高聚物分子 平均值,若要确切描述高聚物分子 量,除了给出统计平均值外,还应 量,除了给出统计平均值外,还应 给出试样的分子量分布 给出试样的分子量分布2高聚物分子量及其分布的信息 2高聚物分子量及其分布的信息 ①若有一高聚物试样,共有N个分子 ①若有一高聚物试样,共有N个分子 M , M , MM 1 2 3 i 分子量:分子量: N , N , NN 1 2 3 i 分子数: 分子数:N , N , N , , N1 2 3 i 数量分数: 数量分数: NNN? NN i 1 2 iN M d MN0 N N N i 1 2N? 1 i N N NN M d M10 N M :高聚物分子量按分子数量的分布函数:高聚物分子量按分子数量的分布函数:高聚物分子量按数量分数的分布函数 N M :高聚物分子量按数量分数的分布函数 ②假若有一块高聚物的试样,总重 ②假若有一块高聚物的试样,总重 量为W克 量为W克 M , M , MM 1 2 3 i 分子量:分子量: W , W , W ,, W 重 量:重 量: 1 2 3 i W , W , W ,, W 重量分数:重量分数: 1 2 3 i? WWW? WW i 1 2 iW M d MW0WWW? W1 1 2 iW M d M10 W M :高聚物分子量按分子重量的分布函数 :高聚物分子量按分子重量的分布函数 W M :高聚物分子量按重量分数的分布函数:高聚物分子量按重量分数的分布函数 1 -2常用的统计平均分子量 1 -2常用的统计平均分子量 N N i i (i聚体的数量分数) (i聚体的数量分数)N i N Ni iW W (i聚体的重量分数)(i聚体的重量分数) i i? W i W Wi i WN M (i聚体的的重量=i聚体的分子数 (i聚体的的重量=i聚体的分子数 i i i × i聚体的分子量) × i聚体的分子量) 2 ZW MN M i i i i i常用的几种统计平均分子量 常用的几种统计平均分子量 1.数均分子量(按分子数的统计平均)定义为 1.数均分子量(按分子数的统计平均)定义为 N Mi i a.用加和表示: i a.用加和表示: M? N M ni i N ii iN M