醇和醚药学.pptVIP

5.1 醇 化学性质 4、C—O键断裂的反应 ② 与卤化磷的反应（RX的制备） ③ 与氯化亚砜的反应（RCl的制备） 5.2 醚和环氧化合物 5.2.1 醚的结构 (5) 多元醚: 5.2.3 醚的性质 2、Willamson合成法（混合醚） 二、化学性质 2、开环反应的方向 5.1.4 醇的制备 1、卤代烷水解 2、以烯烃为原料 a.烯烃的水合 b.烯烃的硼氢化氧化 ——制反马氏醇 （详见第六章） 4. 醛、酮还原制醇 催化氢化、NaBH4、LiAlH4、Al[OCH(CH3)2]3等 [H]： 醇的制备 3、格氏试剂与羰基化合物等反应 R M g X + C = O R - C - O H + M g O H X R - C - O M g X H + H 2 O 无水乙醚 5.2.1 醚的结构 5.2.2 醚的分类和命名 5.2.3 醚的性质 5.2.4 醚的制备 5.2.5 冠醚 5.2.6 环氧化合物（开环反应的机理、方向及立体化学） 5.2.7 硫醇和硫醚 醚的物理性质 醚的化学性质(盐的生成、醚键的断裂、自动氧化) R—O—R′ 可以看作是醇分子中羟基上H被烃基取代或水分子中两个H被烃基取代的产物，C－O－C是官能团。 110° 碳-氧-碳键角与水的氢-氧-氢键角相当。 5.2.2 分类与命名 1. 分类 R=R’ ? 按烃基分 饱和醚 不饱和醚 芳香醚 环醚 CH2＝CH－O－CH3 CH3CH2－O－CH2CH3 R=R’: 单醚(对称醚) R≠R’ :混醚(不对称醚) CH3－O－CH3 CH3OCH2CH3 2、命名 (1) 简单醚：先写出二个烃基的名称，再加上“醚”字 二甲醚 ( 简称甲醚 ) 二乙烯基醚 二苯醚 乙醚 甲乙醚 苯乙醚 甲基叔丁基醚 (2) 混合醚：根据两个烃基写为某(基)某(基)醚,将小基团或苯基写在前面。 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH3 CH2＝CH－O－CH＝CH2 O C 2 H 5 CH3OC2H5 CH3OC(CH3)3 2、命名 可以看作是烃的衍生物来命名，将较长的烃基作母体，剩下的RO- 部分看作取代基。 (3) 结构复杂醚： RO- —烷氧基 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O C H 2 C H 3 3-乙氧基已烷 1 2 3 3- 甲氧基- 1- 丙烯 （甲基烯丙基醚） 1 2 3 4 5 6 CH2=CHCH2O 烯丙氧基 CH3CH=CHO 丙烯氧基 1-乙氧基-4-氯环己烷 (4) 环醚——“环氧某烷” 或 从杂环化合物名称衍生 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 1,3-环氧丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 (环氧氯丙烷) 1,4-环氧丁烷 （四氢呋喃, THF） 1,4-二氧六环 (二噁烷) 2、命名 C H 3 O C H 2 C H 2 O C H 3 C 2 H 5 O C H 2 C H 2 O H C H 3 O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O C H 3 乙二 醇二甲醚 乙二醇乙醚 二乙二醇二甲醚 2、命名 先写出潜含多元醇的名称再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。 物理性质 沸点比同数碳原子的醇低得多。 有一定的水溶性，但水中溶解度小（环醚除外）。 （不能形成分子间氢键） 醚的化学性质 Lewis碱与酸反应 强酸作用下醚键断裂 α氢被氧化 官能团：C-O-C（醚键） 醚的稳定性仅次于烷烃，常温下与活泼金属、碱、氧化剂、还原剂等一般都不发生反应，常常用作溶剂。醚的化学性质主要表现在： 醚的化学性质 1、Lewis碱性 应用： 区分醚与烷烃、卤代烃 分离、纯化醚 ①溶于强酸,形成 盐: 钅 羊 盐 钅 羊 醚的化学性质 B F 3 R R/ O B F 3 R O R/ + A l C l 3 A l C l 3 O R R/ R O R/ + M g X R O R O M g X R O R/ R// + R// R/ R/ ② 醚与路易斯酸作用形成络合物： 醚的化学性质 2、 醚键的断裂 不易断裂 形成氧正离子后, 吸电子增强, C-O键极性加大, 容易断裂 所以: 醚键的断裂需在强酸性环境中 醚的化学性质 醚与浓的强酸（如氢卤酸）共热，醚键发生断裂 反应活性：HI HBr HCl 亲核能力：I－＞ Br－＞ Cl－ 醚的