【化学工程与工艺专业】【毕业设计+开题报告+文献综述】自由碱酞菁N-质子化的密度泛函理论研究.docVIP

（20 届） 毕业设计 自由碱酞菁N-质子化的密度泛函理论研究 摘要: 采用密度泛函方法在B3LYP／6-31G(d)理论水平上对自由碱酞菁(H2Pc)可能的N-质子化产物的结构和相对能量进行了系统的计算。结果表明：在酞菁环内部异吲哚N(Isoindole—N)位置质子化，会因为与内部其余H质子的互相排斥和空间位阻等原因，导致分子大环内部空间拥挤而使酞菁分子大环由平面向非平面变形；质子化在环外中位N原子则不会有非平面变形发生。在优化构型基础上，本论文用TDDFT方法对H2Pc和质子化产物H4Pc4+(IS4)、H6Pc4+(ISl)进行了吸收光谱计算，计算结果与吸收光谱和烧孔实验结果一致。本文的理论计算结果有助于解决关于酞菁质子化问题的争论。关键词: 酞菁；密度泛函理论；质子化  Abstract: we studied the structures and relative energies of twenty-two N-protonated species of the free base phthalocyanine(H2Pc)with the density functional theory at the B3LYP／6-31G(d) level of theory．It was revealed that the inner protonation at the isoindole-nitrogen atoms causes significant out-of-plane deformation of the macrocycle，mainly due to the steric hindrance of the central cavity and mutual repulsion with other H atoms．The outer protonation at the meso—nitrogen atoms remains planar configuration．TDDFT calculations have been performed for selected species(H2Pc，H4pc4+(IS4)and H6Pc4+(IS1))，and the results are consistent with the optical spectroscopic and the hole—burning experiments and may be helpful in clarifying the long—term dispute about the sites and degrees for H2Pc protonation． Keywordsphthalocyanine; DFT; protonation目 录 摘要 I Abstract II 1 绪论 1 1.1 课题研究背景 1 1.2 课题相关研究成果 2 2 计算部分 4 2.1 计算方法 4 3 结果与分析 5 3.1 质子化种类 5 3.2 结构和能量 7 3.2.1 单质子化产物 7 3.2.2双质子化产物 10 3.2.3 三质子化合四质子化产物 14 3.2.4 五质子化和六质子化产物 15 3.3 原子电荷分布 15 3.4 H2Pc、H6Pc4+(IS1)和H4Pc2+ (IS4)的激发态的TDDFT计算 16 4 结论 21 参考文献 22 致 谢 24 1 绪论 1.1 课题研究背景 酞菁（phthalocyanine，简称 Pc）最早是由 Braun 教授和Tcherniac教授在1907年的一次实验中偶然发现的，1933年Linstead 教授开始系统的研究这类物质，并命名为酞菁。酞菁是由四个异吲哚分子通过和氮原子桥连而形成具有共轭π 电子结构的大环化合物，分子结构使得它具有十分稳定的特性。 作为酞菁母体大环的四氮杂卟啉(porphyrazine)，具有紧稠的大环结构和可离域的共轭π电子体系，四个吡咯环由氮杂原子以桥键连接而成的一类芳香性大环配体，其结构多样性类似于卟啉而性质类似于酞菁 [1] ，这种特殊的物理性能和优异的电子功能，一直受到科学家们的青睐。随着功能配位化学的发展，这种特殊的结构和性能，使它们不仅在传统领域已经广泛应用，而且在诸多高新技术领域也显示出其诱人的应用前景[2]。 卟啉类化合物因涉及众多生命过程得到广泛研究。卟啉的四个中位次甲基被氮杂原子取代形成四氮杂卟啉。四氮杂卟啉衍生物有广泛的技术应用，开展四氮杂卟啉的光谱和量子化学计算研究，有助于深入理解其结构与性能关系，为其在各领域的应用提供理论基础。采用密度泛函理论计算结合光谱