SPME-HPLC联用快速分析环境水样中痕量对硫磷.docVIP

SPME-HPLC联用快速分析环境水样中痕量对硫磷 傅月理，李攻科*，陶敬奇,陈超 （中山大学 化学与化工学院，广东 广州 510275） 摘要 采用SPME-HPLC联用技术分析了环境水样中的痕量对硫磷。分别优化了SPME条件、解吸条件和HPLC分析条件，建立了SPME-HPLC联用测定痕量对硫磷的分析方法，测定了珠江水样。SPME优化的条件为室温、搅拌速度1100 r/min、萃取时间60 min、解吸溶剂为乙腈：水（80：20 v:v）的混合溶剂、解吸时间5 min。HPLC的条件为C18反相色谱柱、流动相为乙腈：水 （80：20 v:v）的混合溶剂、流速1 mL/min、紫外检测波长254 mn，以峰面积为测量信号。方法的线性范围为0～100 μg/L、检出限为0.052 μg/L，相对标准偏差（RSD ％）为5.22 ％。该方法适合于环境水样中痕量对硫磷的分析。 关键词 固相微萃取（SPME），高效液相色谱（HPLC），SPME-HPLC联用，对硫磷 对硫磷是广泛使用的有机磷农药，属高毒农药，具有触杀、胃毒作用，是一种典型的有机磷神经性杀虫剂，我国已把水中对硫磷列为优先监测的污染物。联合国粮农组织和世界卫生组织建议, 对硫磷每日允许摄入量（ADI）为5 μg/kg以下,食用作物在采收前30 day禁止使用,农作物的残留量为0.3 mg／kg。欧洲联盟1991年规定整个水果中对硫磷的MRL值为0.5 mg／kg［1－3］，其人体每日允许摄入量为0.002 mg/kg。 传统的分析方法中对硫磷的分离与测定过程都非常复杂。固相微萃取（Solid Phase Microextraction , SPME）是一种集采样、萃取、富集和进样于一体的新的样品前处理方法[4]，其操作简单，快速，无需有机溶剂，样品用量少，灵敏度高。固相微萃取与气相色谱联用（SPME-GC）分析挥发性有机物的研究已比较成熟[5]，而固相微萃取与高效液相色谱联用（SPME-HPLC）[6]适合分析难挥发、极性较强或热不稳定的有机物，如多环芳烃、蛋白质、表面活性剂以及一些药品和农药等[7]。目前，在国内有关于SPME与HPLC联用的文献报道很少。因此，本文建立了SPME-HPLC联用技术分析环境水样中痕量对硫磷的分析方法，并应用于实际水样的分析，结果令人满意。 实验部分 1.1 仪器与试剂 液相色谱仪（岛津公司，日本），包括LC-10Atvp双泵系统，SPD-10Avp UV-Vis检测器，SCL-10Avp系统控制器与CLASS-VP液相色谱工作站；SPME装置（Supelco公司，美国），包括SPME操作台、操作杆、萃取头［涂层为65 μm聚二甲基硅烷/乙烯苯 （PDMS/DVB）］；SPME-HPLC接口（Supelco公司，美国），由六通进样阀和解吸室组成。 100 μg/mL对硫磷标准液(农业部环境保护科研监测所,GSB G23016-92 国标液)。色谱纯甲醇（Tedia Company Inc.），色谱纯乙腈（Honeywell Insternational Inc.），分析纯氯化钠（广州化学试剂厂），实验用水为石英亚沸蒸馏水再经0.45 μm微孔滤膜过滤。 1.2 实验方法 DiscoveryC18反相色谱柱（5.0 μm颗粒ODS-2C18固定相，15x0.46 cm i.d）。在室温下（25℃），调节转速为1100 r/min，把65 μm PDMS/DVB纤维浸没于3.5 mL萃取溶液中，萃取60 min后，在解吸室用乙腈：水（80：20 V：V）的混合溶剂作解吸溶剂静态解吸5 min。然后在DiscoveryC18反相色谱柱上以乙腈：水（80：20 V：V）的混合溶剂为流动相，流速为1 mL/min，于254 nm处以紫外检测器检测对硫磷，根据保留时间定性，峰面积定量。 1.3 测定方法 在一搅拌充分的萃取体系中，SPME在非平衡态的定量公式可以简化为［8］： （1） 式中t是萃取时间，a则取决于待测物质量迁移速率、平衡常数、固定液和水相的体积等物理常数。与平衡时的公式相比，萃取体系达到平衡前涂层上待测物的含量不仅与初始物的浓度（c0）有关，还与萃取时间和质量迁移速率有关。如果固定萃取时间和萃取搅拌速度不变，涂层上待测物的含量正比于其在水相里面的初始浓度C0。 结果与讨论 2.1 SPME萃取条件的优化 2.1.1 涂层 比较了50 μm CW/TPR、65 μm PDMS/DVB和100 μm PDMS三种萃取涂层对对硫磷的萃取效率。如图1，100μm PDMS萃取对对硫磷的萃取效率很低；萃取效率最高的是65 μm PDMS/DVB，并且此涂层对于杂质的萃取率较低，对于对硫磷有一定的选择性。最后